第12章糖类.pptVIP

第一节 单糖 一、单糖的构型和开链结构 二、单糖的变旋光现象和环状结构 Haworth式： 由Fischer投影式变成Haworth式： D-葡萄糖的椅式立体构象： 三、单糖的物理性质 （二）氧化反应 碱性条件下： 2、与溴水的反应 3、与稀硝酸的反应 （三）酸性条件下的脱水反应 第二节 双糖和多糖 （一）麦芽糖 （二）纤维二糖 （三）乳糖 （四）蔗糖 二、多糖 （一）淀粉： 支链淀粉: （二）糖原 （三）纤维素 * 第十五章 糖类 糖类：又称碳水化合物，是一类多羟基醛或酮,或通过水解产生这些醛、酮的物质。 根据糖类化合物水解情况，可将其分为四类： 1、单糖：不能再被水解成更小分子。如葡萄 糖、果糖等。 2、双糖：水解后产生两分子单糖的糖。如蔗 糖、麦芽糖。 3、寡糖：水解后产生三个到十个单糖的糖，也 称低聚糖。 4、多糖：完全水解后产生十个以上单糖的糖， 如淀粉、纤维素等。 单糖 结构：醛糖和酮糖 所含碳原子数目：三碳(丙),四碳(丁),五 碳(戊)和六碳(已)糖 甘油醛 1,2-二羟基丙酮 2-去氧核糖 2-氨基葡萄糖 1、构型：D/L构型标记法 D-葡萄糖 简写： 单糖的开链结构与一些实验事实不相符（以葡萄糖为例）： 葡萄糖只与一分子甲醇反应生成稳定化合物； D-葡萄糖在不同条件下可得两种结晶： 1. 冷乙醇中结晶 mp:146℃ :+112° 2. 热吡啶中结晶 mp:150℃ :+18.7° :+52.5° 变旋光现象：比旋光度发生变化的现象。 结果：单糖是环状化合物 β-D-吡喃葡萄糖 吡喃 α-D-吡喃葡萄糖 半缩醛（酮）羟基在环平面上方的称为β—异构体，在环平面下方的称为α—异构体。 端基异构体：仅表现在端基不同的异构体 α-D-吡喃葡萄糖 开链D-葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 36% 0.02% 64% :+112° :+18.7° D-葡萄糖发生变旋光现象的内在原因，就是这两种端基异构体与开链结构之间处于动态平衡。 注意事项： 1、环上氧原子多数写在右上角，碳原子编号按顺时针方向排列； 2、左上右下(原来Fischer投影式中左边的基团，处于环平面上方； Fischer投影式中右边的基团，处于环平面下方)。 呋喃 β-D-呋喃果糖 β-D-呋喃核糖 练习：写出L-葡萄糖的Haworth式 L-葡萄糖的Fischer投影式： L-葡萄糖的Haworth式： Ⅰ Ⅱ 稳定性： Ⅰ＞ Ⅱ β-D-葡萄糖(64%) α-D-葡萄糖 (36%) 四、单糖的化学性质 （一）成苷反应： 单糖的半缩醛羟基与其它含羟基或活性氢(如-NH2、-SH)的化合物脱水，生成的产物称为糖苷(或称糖甙)的反应。 D-葡萄糖 β-D-葡萄糖甲苷 α-D-葡萄糖甲苷 糖苷：糖和非糖 氧苷键：由氧原子把糖和非糖部分结合起来的结构 氮苷(尿苷) 碳苷(伪尿苷) 硫苷(黑芥子苷) 1、与弱氧化剂的反应 Tollens、Benedict和Fehling试剂 凡是能与Tollens、Benedict和Fehling试剂反应的糖称为还原糖，不反应的称为非还原糖。 D-葡萄糖 烯醇式中间体 D-甘露糖 D-果糖 差向异构体：含有多个手性碳原子的分子中只有 一个相对应的手性碳原子不同的两 个化合物互为差向异构体。 D-葡萄糖 D-葡萄糖酸 可用来鉴别醛糖与酮糖 D-葡萄糖 D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖醛酸(肝泰乐) 弱酸条件下：β-羟基的羰基化合物易发生 β-羟基与α-氢的脱水反应， 生成α，β不饱和羰基化合物。 强酸条件下： 一、双糖 连接两个单糖的苷键有两种情况： 1、两个单糖分子都以其半缩醛羟基脱水形成