第三章固体界面性质.pptVIP

第二章 固体界面性质§2-1 固体的表面张力与表面能一、固体表面的特点 第二章 固体界面性质 §2-1 固体的表面张力与表面能 一、固体表面的特点 1、不易变形、不缩小，但高温下，表面原子会移动； 如：725℃(熔点1083℃)时，Cu表面原子的位移时间是1h。 2、表面不均匀，镜下观察表面粗糙不平。(如图2-1)。 二、固体表面张力与表面能 1、表面能(Gs)的定义： 在恒温恒压下，固体产生新的表面时，环境所作的可逆功，称为～。 (2-1) 二、固体表面张力与表面能 2、表面应力 为使固体新表面上的分子或原子保持在原来位置上，单位长度所需施加的外 力，称为～或拉伸应力（τ）。 3、表面张力(σs) 新产生的两个固体表面的表面应力之和的一半。 σs = (τ1 +τ2)/2 mN/m ( 2-2) 4、固体表面自由能和表面张力的关系 在恒温恒压下，由于形成新表面而增加的固体自由能d(AGs)应等于反抗表面张 力所消耗的可逆功（σdA）： 即： d (AGs) = σdA (2-3) ∴ σ= Gs + A(dGs/dA) (2-4) 上式表明：固体表面张力包括两部分：一部分是表面能的贡献，可理解为由于 表层分子数目的增加，而引起Gs的变化；另一部分是由于表面积的改变引起表面 能改变而产生的贡献，反映了表面分子之间距离改变引起了Gs的变化。 对于液体，分子很容易从体相迁移到液面上并达到平衡位置，即：dGs/dA=0， 因此液体的表面能和表面张力数值是相等的，而固体表面分子移动到平衡位置之前 的长时间里，dGs/dA≠0，因此σ≠ Gs 。 §2-2 固体对气体的吸附 §2-2 固体对气体的吸附 一、固体吸附的本质 1、原因 由于固体表面上的原子具有剩余力场，当气体分子碰撞在固体表 面时，就会受到剩余力场的吸引作用，使气体分子在固体表面上产生了吸附。 2、固体对气体作用 三种作用是吸附、溶解和化学反应，他们都会引起体相气体压力减少。 实验表明：在一定温度下，固体 对气体三种作用的体积–压力的变化 曲线见图2-2。 曲线a：表示气体吸收量(Vs)与压力 (P)成正比；如：H2在Pa中的吸收 曲线b：表示气体与固体发生化学反 应； 如：CuSO4 +H2O = CuSO4·H2O 曲线c：表示固体对气体产生吸附； 低压下，呈直线；高压下，呈曲线。 一、固体吸附的本质 3、吸附分类 物理吸附：范德华力 区别 化学吸附：化学吸附键 表2-1 有时物理吸附和化学吸附可同时发生. 例如：O2在W上的吸附； H2在Ni粉上的等压吸附（图2-3）。 吸附过程：物理吸附→ 物理和化学吸附 → 化学吸附 二、吸附量与吸附曲线 二、吸附量与吸附曲线 1、吸附量（Г） 单位质量的吸附剂所吸附的吸附质质量或体积。 Г= W/m (g/g) or Г= V/m (ml/g) (2-5) 2、吸附曲线 当吸附达到平衡时，对于给定的一对吸附剂和 吸附质而言，其吸附量与温度、压力有关； 当温度T不变， Г= ?（P）称为吸附等温线； 图2-4 当压力P不变， Г= ?（T）称为吸附等压线； 图2-5 当吸附量Г不变， T= ?（P）称为吸附等量线；图2-6 例题 三种吸附曲线是相互关联的，在T、Г、P三个变量中只要知道两 个，那末第三个变量就可求得。换句话说，从上述任意一组曲线可做出 其它两组曲线。 例题 已测得氨在炭上的吸附等温线(图2-4)，现