物理化学期末总复习上.ppt

化学平衡向生成反应物的方向移动。 说明 K 随 T 升高而减小。 若反应放热， 化学平衡向生成产物的方向移动。 说明 K 随 T 升高而升高。 若反应吸热， 定积分式： 不定积分式： 增加压力，反应向体积减小的方向进行。 加入惰性组分，相当于系统总压减少。 * 期末总复习 物理化学要解决三个大的问题： 化学变化的方向和限度； 化学反应的速率和机理； 物质的结构和性能之间的关系。 物理化学的四大基础： 化学热力学 化学动力学 量子化学 统计力学 上册 第一章 气体的pVT关系 第二章 热力学第一定律 第三章 热力学第二定律 第四章 多组分热力学 第五章 化学平衡 热力学第一定律——能量转化守恒的定律。可用于计算化 学反应在特定条件下进行时，放出或吸收的能量； 热力学第二定律——过程进行方向和限度的判据。可用于计算判断化学反应进行的方向和限度，反应的最终转化率为多少； 热力学第三定律——关于物质的熵。 理想气体状态方程 pV = nRT 单位：p ? Pa V ? m3 T ? K n ? mol R ? J ? mol-1 ? K-1 R ? 摩尔气体常数 R ＝ 8.314472 J ? mol-1 ? K-1 理想气体模型： 分子间无相互作用力； b）分子本身不占体积 * 道尔顿定律 混合气体（包括理想的和非理想的）的分压定义： 式中： pB ? B气体的分压，p ? 混合气体的总压 ?yB = 1， ? p = ?pB 混合理想气体： 理想混合气体的总压等于各组分单独存在于混合气体的T、V 时产生的压力总和。 ?? 道尔顿分压定律 状态函数特点： 状态改变，状态函数值至少有一个改变 异途同归，值变相等，周而复始，其值不变 定量，组成不变的均相流体系统，任一状态函数是是另外两个状态函数的函数，如V= f(T,p) 状态函数具有全微分特性： 由内部物质变化的类型分类 单纯 pVT 变化 相变化 化学变化 由过程进行特定条件分类 恒温过程 ( Tsys= Tamb= const) 恒压过程 ( psys= pamb= const) 恒容过程 ( Vsys= const ) 绝热过程 ( Q = 0) 循环过程 (始态=末态) 若系统发生微小变化，有： 封闭系统热力学第一定律的数学形式 ?U ? 系统热力学能（内能）的增量； Q ? 系统与环境交换的热，得热为＋，失热为－ W ? 系统与环境交换的功，得功为＋，失功为－ Q 与W 都是途径函数，而U 是状态函数， ?U = Q + W ，说明了两个途径函数的代数和，为一个状态函数的变化值。 ?U = Q + W 三、理想气体等温可逆过程： 体积功定义式 一. 自由膨胀过程－向真空膨胀 二 . 等容过程 ∵ P外 = 0， W = 0 δW =－P外·dV ∵ dV=0 ，W = 0 四、绝热可逆过程: ?Qr=0 理想气体绝热可逆过程方程式： 功 可逆过程特点： ⑴ 可逆过程是以无限小的变化进行的，是由一连串无限接近于平衡的状态所组成，过程推动力无限小。。 ⑵ 若循原过程反方向进行，体系和环境都恢复到原态，而不留下任何痕迹。 ⑶ 在等温可逆过程中，体系对环境做最大功；环境对体系做最小功。 可逆过程是效率最大的过程，但可逆过程也是无限缓慢的过程，实际进行的过程都是不可逆的。 过程 物理意义：体系在没有非体积功的恒容过程中所吸的热等于内能的变化 。 H为焓，为状态函数，广延量，单位 ? J 定义 : 即恒压热与过程的焓能变在量值上相等 物理意义：在没有非体积功的恒压过程中，体系所吸收的热等于体系焓的增加。 热 显热（pVT变化中的热） 潜热（相变热） 反应热(焓) ??摩尔热容 ??相变焓 ??标准摩尔生成焓和燃烧焓 理想气体单纯PVT变化过程： 单原子分子 双原子分子 摩尔相变焓： 说明： （1） （恒压且无非体积功） （2） （常压下数据可查得） （3） 在恒温、恒压的包含气相的相变过程： Qp = ?H ，W= - p?V ? - pV g= - nRT