物理化学讲稿.doc

第四章 溶液—多组分体系热力学在溶液中的应用 一、本章主要内容 1、§4.1 引 言§4.2 多组分系统的组成表示法§4.3 偏摩尔量§4.4 化学势§4.5 气体混合物中各组分的化学势§4.6 稀溶液中的两个经验定律§4.7 理想液态混合物§4.8 稀溶液中各组分的化学势§4.9 稀溶液的依数性§4.10 Duhem-Margules公式§4.11 活度与活度因子§4.12 渗透因子和超额函数§4.13 分配定律－溶质在两个互不相溶液相中的分配 1、浓度表示法，偏摩尔量与化学势定义及意义，化学势与热力学函数的关系；化学势的表达形式，，标准态的选取 2、理想混合液和理想稀溶液的特点，相关计算公式 3、特别是拉乌尔定律，亨利定律和稀溶液的依数性应用和计算 4、实际混合液和溶液偏离理想程度处理 三、教学目的 通过本章的教学使学生了解理想溶液、拉乌尔定律及亨利定律的意义；掌握溶液中各组分化学势的表示及标准态的选择；理解活度的概念。 四、教学要求 1、熟悉多组分体系的组成表示法及其相互之间关系； 2、掌握偏摩尔量和化学势定义，了解它们其区别以及在多组分体系中引入偏摩尔量和化学势的意义； 3、掌握理想气体化学势的表示方法及其标准态的含义，掌握理想和非理想混和气体化学势的表达式，了解其共同点，了解逸度的概念； 4、掌握Roult和Henry定律的应用，了解其适用条件和不同之处； 5、理解理想液态混和物的通性和化学势表示方法； 6、理解理想稀溶液各组分化学势的表示方法； 7、熟悉稀溶液的依数性，学会利用稀溶液的依数性计算未知物的摩尔质量等； 8、了解活度的概念，了解如何描述溶剂的非理想程度。 五、授课时数 16学时 §4.1 引 言 含一个以上组分的系统称为多组分系统。 在正式讨论之前,先将多组分系统进行分类: 1、按研究的方法分类 多组分系统可有单相和多相之分。本章将讨论多组分系统单相系统。多组分单相系统由两种或两种以上的物质以分子大小相互均匀混合而成的均匀系统当对均匀系统中各组分现用相同的标准和同样方法研究时,称之为混合物;当对均匀系统中各组分加以区别,选用不同的标准和不同的方法(例如:将系统中的组分分为溶剂(A)和溶质(B))研究时,称之为溶液。 2、按聚集状态分类 分为气态溶液或混合物、液态溶液或混合物、固态溶液或混合物本章讨论的对象主要是液态系统,包括液态溶液和液态混合物。 3、按导电性能分类 对于溶液中溶质,按其导电性能可分为电解质溶液和非电解质溶液,本能力讨论非电解质溶液。 4、按规律性分类 理想混合物 理想稀溶液 混合物｛ 溶液｛ 真实混合物 真实溶液 本章讨论的主要对象为混合物和稀溶液。 一、溶液（solution） 溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。本章主要讨论液态的非电解质溶液。 二、溶剂（solvent）（solute） 如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 三、液体的蒸发 液体由液态转变成汽态，逸入大气中的过程称为蒸发。液体受热后，构成分子的外层原子能量提高，外层电子能级相应提高后就有向更外层跃迁的趋势，外层原子之间排斥力增加，在这种作用下，分子间力就会减弱，液体表面分子就会脱离其它分子的束缚游离出来，形成蒸发现象。即为该温度下液体的摩尔气化热。 六、纯液体的正常沸点 当液体的饱和蒸汽压等于p°外压时的气－液平衡温度称为该液体的正常沸点。 七、理想混合物（ideal mixture） 多组分均相体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为理想混合物。理想混合物分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。 八、克拉贝龙方程 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，蒸气压随温度的变化率可用下式表示： △H为相变时的焓的变化值，△V为相应的体积变化值。上式称为克拉贝龙方程式（Clapeyron equation）。适用于任意单组分体系的两相平衡的相变化。 对于气-液两相平衡 对于液-固两相平衡 九、Clausius-Clapeyron 方程 对于气-液两相平衡，并假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计，则根据克拉贝龙方程式 Clausius-Clapeyron方程，△vapHm是摩尔气化热。 假定△vapHm的值与温度无关