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2013物理化学总复习

物理化学 一、填空题 ΔU = Q + W 或者dU= δQ +δW ,它的物理意义是系统所吸收的总热量Q加上环境对其所做的功W等于系统热力学能的增加ΔU;也可以表述为系统吸收的热量一部分用于系统热力学能的变化,另一部分用于对外界做功。 实验测得在298.5K和等容以及W'=0的条件下,反应: C7H16(l)+11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l)充分燃烧后,放出4804KJ的热。若反应前后各气态物质可认为是理想气体,则此反应的 △rUm=-4804 KJ/mol , △rHm=-4814 KJ/mol 系统的性质可以分为 强度性质 和 广延性质 , 广延性质 与系统中物质的量成正比。 功 和 热 是能量的两种传递方式。它们 不是 系统本身的能量,而 是 系统与环境之间传递的能量。 热力学第一定律的表达式为 ΔU = Q + W 或者dU= δQ +δW ,它的物理意义是系统所吸收的总热量Q加上环境对其所做的功W等于系统热力学能的增加ΔU;也可以表述为系统吸收的热量一部分用于系统热力学能的变化,另一部分用于对外界做功。 碳酸钠与水可组成下列几种化合物:Na2CO3?H2O,Na2CO3?7H2O,Na2CO3?10H2O。在标准压力下,与碳酸钠水溶液及冰共存的含水盐最多可有 1 种。 解:此系统由Na2CO3和H2O构成,则C=2因压力恒定,所以=C-P+1,又因相数最多时自由度最少,故*=0时,P=3。系统中最多可有三相共存。即与Na2CO3水溶液及冰共存的含水盐最多只能有一种。 2+H2→H2O中,H2O的化学计量数ν为 ;若系统中初始时含2mol O2、5mol H2和1mol H2O,反应进行到t时刻含2 mol H2O,则此时反应进度ξ为 。 自发变化总是朝着亥姆霍兹自由能/吉布斯自由能 减少 的方向进行 等温等压可逆相变过程,ΔG = 。 理想液态混合物 中的任一组分在全部浓度范围内都遵守Raoult定律。 理想稀溶液中,溶 剂 服从Raoult定律,溶 质 服从Henry定律。 自由度是确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目 研究多相系统的状态如何随温度、压力和组成等强度性质变化而变化,并用图形来表示,这种图形称为 相图 。 水的p-T相图中三相点是 三 相平衡点,其自由度f = 0 。 稀溶液的依数性有蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高和渗透压的数值对于理想气体的热力学能,有下列四种理解:正确的是(D) 状态一定,热力学能也一定 对于某一状态的热力学能是可以直接测定的 对于某一状态,热力学能只有一个数值,不可能有两个或两个以上的数值 状态改变时,热力学能一定跟着改变 A (1),(2)B(3),(4) C(2),(4) D(1),(3) 3. 关于热和功下面的说法中不正确的是A.功和热只出现于系统状态变化的过程中B.只有在封闭系统发生的过程中功和热才有明确的意义 C功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式可称之为被交换的能量 D在封闭系统中发生的过程中如果内能不变则功和热对系统的影响必互相抵消有一个封闭系统,当始态和终态确定后,以下说法错误的是( c ): (a)若经历一个绝热过程,则功有定值; (b)若经历一个等容过程,则Q有定值; (c)若经历一个等温过程,则热力学能得到定值; (d)若经历一个多方过程,则热和功的代数和有定值 (a)对,绝热过程w=(p22-p1V1)/( γ-1)= Cv(T1-T2); (b)对,等容过程中(设不作非膨胀功)Qv=?U; (c)错,等温过程,?U=0; (d)对,多方可逆Q+W=? CvdT. 考点:1.三个常见过程2.W,Q,U的计算及相关关系 如图,用隔板将刚性绝热壁容器分成两半,两边充入压力不等的空气(视为理想气体),已知p右 p左,将隔板抽去后: (A) Q =0, W =0, ΔU =0 (B) Q=0, W 0, ΔU 0 (C). Q 0, W 0, ΔU 0 (D) ?ΔU =0, Q=W??0 答案:A。因系统为恒容绝热,Q=W=0,故?U=0。 关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是B (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消 H=U+pV 9. 以下关于熵的说法正确的是( B ) A 熵值等于过程的热温商 B 熵是体系混乱度的量度 C 隔离系统中的熵永不

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