第18章 重量分析法.pptVIP

* 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应， 降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解， 从而使沉淀溶解度增大 * 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 P328 18-1讲解 CaC2O4 Ca2+ + C2O42- C2O42-+H+ HC2O4- HC2O4-+H+ H2C2O4 * 4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为～ 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 * 示例 AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ AgCl Ag+ + Cl- AgCl + Cl- AgCl2- AgCl2- + Cl- AgCl3- P328 例18-2 * 5. 其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制见图） 当温度对溶解度影响很小时,采用热过滤、热洗涤 a.热过滤速度快 b.杂质溶解度大 根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 温度影响大的沉淀→冷至室温再过滤洗涤 温度影响小的沉淀→趁热过滤洗涤 * B．溶剂（溶剂的介电常数的影响）： 无机盐在高介电常数的溶剂中的溶解度大 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ 注意： a.加入与水混溶的有机溶剂,有利于生成沉淀； b.与有机沉淀剂生成的沉淀，易溶于有机溶剂 * C．胶体形成： AgCl等沉淀是胶体微粒，过滤时穿过滤纸空隙引起损失 “胶溶”使S↑，溶解损失↑ 措施：加入电解质、加热使胶体微粒凝聚 D．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓ 措施：将沉淀与母液一起放置，使小晶体转变成粗大晶体 E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 §18.3 影响沉淀纯度的因素 当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀。 例如：用沉淀剂BaCl2沉淀SO42-时，如试液中含有Fe3+ ，则在BaSO4沉淀中常含有Fe2(SO4)3 。 共沉淀分为: 吸附共沉淀 包藏共沉淀 混晶共沉淀 1.共沉淀 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 由于沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡，因而在沉淀表面上产生了一种自由力场，特别是在棱角和顶角，自由力场更显著。于是溶液中带相反电荷的离子被吸附到沉淀表面上，形成第一吸附层。 * 图示 BaSO4晶体表面吸附示意图类似于P329的图 沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 吸附规则 第一吸附层： 优先吸附过量的构晶离子 ； 再吸附与构晶离子大小接近、电荷数相同（正负相反）的离子； 浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层： 优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离解度小的离子； 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 沉淀吸附杂质的量还与下列因素有关： a.沉淀的总表面积 b.杂质离子的浓度 c.温度 吸附与解吸是可逆过程，吸附是放热过程 减小吸附方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度，沉淀吸附杂质的量将减少 洗涤沉淀，减小表面吸附 （3）包藏共沉淀： 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称包藏共沉淀 减少或消除方法 改变沉淀条件，减慢沉淀剂加入速度 重结晶或陈化 （2）形成混晶共沉淀： 存在与构晶离