第1章 热一律.ppt

* 一个孤立系统，不论其初态如何复杂，经过足够长的时间后，将会达到这样的状态，系统的各种宏观性质在长时间内不发生任何变化，这样的状态称为热力学平衡态。 热力学平衡态 一切互为热平衡的系统都具有相同的温度。 —— 温度的基本性质 ★ 准静态过程： 系统的每一状态都无限接近于平衡态的过程。 即准静态过程是由一系列平衡态组成的过程。 ←快 非平衡态 ←缓慢 接近平衡态 准静态过程是一个理想化的过程，是实际过程的近似。 非准静态过程 准静态过程 §1.4 功 如何判断“无限缓慢”？ 引入弛豫时间（relaxation time）? ： 平衡破坏 恢复平衡 ? ?t过程 ? ： 过程就可视为准静态过程 所以无限缓慢只是个相对的概念。 气体压强的弛豫时间： 气缸线度： L ~ 10-1 m 分子平均速率： ~ 10-3 s 容器的线度 分子热运动平均速率 ~ 102 m/s 内燃机活塞运动周期 ? t ~ 10-2 s ?p（10 -3s） 所以汽缸的压缩过程可认为是准静态过程。 例如：分析内燃机气缸内的气体经历的过程： 无摩擦的准静态过程：p外＝p内 一、体积功 外界对气体做的元功是 — . . . . . . . . . p A dl dV pe 准静态过程，没有摩擦阻力 — — 外界对系统做的总功 系统对外界作功: (1) 在 p – V 图上, 功是曲线下的面积，是过程量。 = W （气体对外作的功） 曲线下的面积= (2) 体积膨胀过程, 因dV 0, 所以W 0,气体对外作正功。 对体积压缩过程, 因dV 0,所以W 0 ,外界在对气体作功,气体对外作负功。 A B （3）非准静态过程，等容：W = 0；外界压强恒定， W= -p（VB - VA）= - p△V 二、液体表面液膜 L x dx F A 三、电介质 σ是表面张力系数 激发电场 介质极化 四、磁介质 N A 激发磁场 介质磁化 五、功的一般表达式 y是 广义坐标，dy是广义位移， Y是广义力。 功是能量传递和转换的量度，它引起系统热运动状态的变化 . 通过作功改变系统热力学状态的微观实质： 宏观运动能量 热运动能量 分子无规则运动的能量 分子规则运动的能量 碰撞 传热也可以改变系统的状态。热量是通过传热方式传递能量的量度，系统和外界之间存在温差而发生的能量传递 .它用 Q 表示，也是过程量。 分子无规则运动的能量 传热的微观本质是： 从高温向低温物体的传递 碰撞 ★ 热量 1.5. 热力学第一定律 一、焦耳实验 从1840年开始作了20余年 绝热过程：系统状态的变化完全是由于机械作用或电磁作用的结果，不受其他影响 二、内能 焦耳实验中不同的绝热过程。 水的 状态 1 A B 状态 2 状态参量 状态参量 存在一个 态函数 变化与过 程无关 叫内能 三、热力学第一定律 如果过程中同时有热交换和做功，则 系统在过程中吸收的热量等于系统内能的增加与外界对系统外的功之差 微分形式： 这是描述任何热力学过程必须满足的规则； 注 内能是状态函数，是广延量； 非平衡状态，将系统划分为很多小的部分，每部分可处在平衡状态，有内能Ei，则系统的内能为各部分的内能的和。 内能的微观意义：内能是系统中分子无规则运动的能量总和的统计平均值。 能量守恒定律： 第一类永动机 1.6. 热容量和焓 一、热容量 系统在某一过程的热容量 不同的系统在同样的过程有不同的热容量； 同一系统在不同的过程有不同的热容量。 摩尔热容量： n摩尔的系统的热容量： 定容热容量 二、 焓 定压热容量 令 在等压过程 注意 与 的区别！ 1.7. 理想气体的内能 一、焦耳实验 自由膨胀： 结果：水的温度不变 推导： 温度不变： 结论：过程中内能不变 B A C 焦耳实验 在这个过程，气体的容积 V 和 压强 p 发生变化。 即 ：焦耳系数 表示内能不变过程温度随体积的变化。 实验结果： 即 气体内能只 依赖于温度 取 T, V 作状态参量，有 二、微观解释 这仅是一个粗糙的实验，只具有近似的意义。 内能是系统中分子无规则运动的能量总和的统计平均值。 三、热容量 也只与温度有关 热容量 某一过程 定容热容量 理想气体 定压热容量 1.8. 理想气体的绝热过程 一、绝热过程方程 由热一定律： , 1 - = g nR C V 等温过程 常数 常数 气体γ值的测量 绝热线 p V 二、其它等值过程 等温过程 过程方程 常数 做功 吸热 等压过程 常数 等容过程 常数 绝热过程 常数 例如：0℃空气，声速331m/S,摩尔质量28.96g/mol 热机 ：持续地将热量转变为功的机器 .例如蒸汽机、内燃机、汽轮