第6章 实际气体的性质及热力学一般关系式 2016.ppt

* 根据 特性函数建立了各种热力学函数之间的简要关系。 * 四、麦克斯韦关系 据z = z (x, y)则 麦克斯韦关系(Maxwell relations) 吉布斯方程 * 麦克斯韦关系(Maxwell relations) 麦克斯韦关系，给出了不可测的熵参数与容易测得的参数p、v、T之间的微分关系式。 * 八个偏导数 把状态参数的偏导数与常用状态参数联系起来，和麦克斯韦关系一起，是推导熵、热力学能、焓及比热容的热力学一般关系式的基础。 * 五、热系数 1. 定义 (the volumetric expansion coefficient) 等温压缩率（又称定温压缩系数） (the isothermal coefficient of compressibility) 定容压力温度系数： 2. 相互关系 由循环关系可导得： 体积膨胀系数(又称定压热膨胀系数） * 3. 其他热系数 等熵压缩率(coefficient of adiabatic compressibility)： 焦耳-汤姆逊系数(the Joule-Thomson coefficient)等 这些热系数有明显物理意义，由可测量（p,v,T）构成，故应用广泛。例由实验测定热系数，并据此积分求得状态方程。 * 例6-4 试求气体的体积膨胀系数 及等温压缩率 。气体遵循:(1) 理想气体状态方程；(2)范德瓦尔方程。 例6-5 在273K附近，水银的体积膨胀系数和等温压缩率 。试计算液态水银在定体积下由273K增加到274K时的压力增加值。 例6-6 假设物质的体积膨胀系数和等温压缩率 分别为 其中a为常数。试推导该物质的状态方程。 * 研究热力学微分关系式的目的 ? 确定 与可测参数（p,v,T,cp )之 间的关系，便于编制工质热力性质表。 ? 确定 与 p,v,T 的关系，用以建立 实际气体状态方程。 ? 确定 与 的关系，由易测的 求得 。 ? 热力学微分关系式适用于任何工质，可用其检验已有图表、状态方程的准确性。 * 6–6 热力学能、焓和熵的一般关系式 一、熵的一般关系式(generalized entropy relations) 令s= s (v,T)，则 第一ds方程(the first Tds equation) * 类似可得 讨论： 1）三式可用于任意工质 如理想气体 2）cp实验测定较易，所以第二ds方程应用更广 第二 方程 第三 方程 第一 方程 * 二、热力学能的一般关系式 (generalized internal energy relations) 由第一ds方程 第一du方程 类似可得 第二 du 方程 结合 * 对于理想气体： u与v无关，只取决于T 第一du方程 * 三、焓的一般关系式(generalized enthalpy relations) 代入dh = Tds + vdp可得 由第二ds方程 第二dh方程 第一dh方程 * 例6-7 设气体遵守以下的状态方程式 式中c 为常数。试推导这种气体在等温过程中焓变化的表达式。 解：焓的一般关系式 等温过程, dT = 0，因此 积分 * 据题给出状态方程式 等温 * 例6-8 1kg水由t1=50℃、p1=0.1MPa经定熵增压过程到p2=15MPa。 50℃时水v = 0.0010121 ， ， ， 并可以将它们视为定值。试确定水的终温及焓的变化量。 解：由第二ds方程 根据状态参数特性，选择先沿T1=50+273.15=323.15K等温由p1 到p2，再在p2下定压地由T1到T2进行积分。 因等熵增压 * 解得T2=323.69K，t2=50.54℃。 由焓的一般关系式 仍沿上述两途径积分 * 6–7 比热容的一般关系式（自学） 研究比热容一般关系式的目的： 1）s、u、h的微分方程中均含有cp、cV； 2）利用较易实验测量的cp计算cV； 3）利用由实验数据构造的cp导出状态方程。 一、