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大连大学d区元素重要化合物的性质课堂讲义详解
d区元素重要化合物的性质 一、实验目的 掌握铬、铜、汞及它们的重要化合物的性质。 二、实验原理 1、铬的三价化合物有还原性,六价化合物有氧化性。 2、Cu+化合物在溶液中不稳定,可发生歧化反应;Cu2+化合物具有氧化性。 3、Hg2+、Hg22+和I-都会发生沉淀反应。 三、仪器与药品(见书) 四、实验内容 1、Cr3+的还原性和鉴定 Cr3++3OH-=Cr(OH)3 ↓(灰绿色), Cr(OH)3+OH-= Cr(OH)4- (亮绿色溶液) 2Cr(OH)4-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+8H2O CrO42-+2H2O2+2H+=CrO5+3H2O 生成的CrO5中铬仍为六价,其中有两个过氧键,该物质在乙醚或戊醇中显蓝色。 2、CrO42-与Cr2O72-的相互转化 2CrO42-+2H+=2HCrO4-= Cr2O72-+H2O (黄色溶液转化为橙色) 注意:由于铬酸盐的溶度积小于重铬酸盐,重铬酸盐与金属离子作用时也转化成铬酸盐沉淀。 3、Cr2O72-、MnO4-、Fe3+的氧化性与Fe2+的还原性 (1)Cr2O72-+3H2S+8H+= 2Cr3++3S↓+7H2O 橙色溶液变为蓝绿色且有浅黄色沉淀生成。 (2)MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,高锰酸钾紫色褪去。 (3)2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ Fe3+的黄绿色褪去,Fe2+的浅绿色不明显。 (4)2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+ 高锰酸钾的紫色褪去,生成棕黑色沉淀。 (5)2MnO4-+ MnO2+4OH-=3MnO42-+2H2O 溶液由紫色变为绿色,此反应加酸即逆向进行。 4、Cu(I)化合物的生成和性质 Cu2++4OH-=Cu(OH)42-(深蓝色溶液) 2Cu(OH)42-+C6H6O6=Cu2O↓+C6H12O7 加入葡萄糖生成砖红色沉淀。 Cu2O+H2SO4=CuSO4+Cu+H2O Cu2O+4NH3+H2O=2Cu(NH3)2++2OH- (2)Cu2++Cu+4HCl=2H[CuCl2]+2H+ 反应需长时间加热,生成的溶液为泥黄色,加水水解,生成白色沉淀。 2H[CuCl2]+H2O=CuCl↓+HCl CuCl+2NH3=Cu(NH3)2++Cl- Cu(NH3)2++O2+8NH3+2H2O=4Cu(NH3)42++4OH- (3)2Cu2++4I-=2CuI↓+I2↓ CuI为白色沉淀,I2在水溶液中为黑色,加淀粉变蓝。 CuI+I-= CuI2- ,加水CuI2-分解为反应物。 5、Cu2+的鉴定 2Cu2++[Fe(CN)6]4-=Cu2[Fe(CN)6] ↓ (红棕色) 6、汞盐与KI的反应 (1)Hg2++2I-=HgI2↓(金红色) HgI2+2I-=HgI42- 2HgI42-+NH3+3OH-=HgO·HgNH2I↓+7I-+2H2O 此为奈斯勒试剂检验氨的反应,生成红棕色沉淀。 (2)Hg22++2I-=Hg2I2↓(草绿色) Hg2I2+2I-=HgI42-+Hg↓(黑色) 7、混合离子的分离与鉴定 d区(一)中7(1)和d区(二)中10(1)写实验报告上。 五、实验结果讨论与思考题 1、结果讨论 2、书后相关思考题 * * * * * * * * * 7(1)Cr3+和Mn2+离子的分离与鉴定方案 先加过量氢氧化钠,前者为两性物,可溶于过量碱;后者生成氢氧化物沉淀,离心分离。 加盐酸还原为离子。前者用过氧化氢反应,生成的CrO5在乙醚或戊醇中显蓝色,见实验内容1。后者加入NaBiO3,生成紫红色高锰酸钾,p区做过该实验。 10(1)Cu2+、Ag+、Fe3+离子的分离与鉴定方案 先加2mol/L盐酸,将AgCl离心分离,向沉淀中加入氨水,溶解即含Ag+。 向溶液中加入氨水,Cu2+生成配合物,Fe3+生成沉淀,离心分离。 加酸还原离子,Cu2+中加入黄血盐[Fe(CN)6]4-生成红棕色Cu2[Fe(CN)6] 沉淀;Fe3+中加入硫氰化钾呈血红色溶液。 * d区(一)中没有与如上内容相关的思考题。 d区(二)中2、4、5相关。2、SCN-为类卤离子,反应同4、(3)最后步;4、加碱会生成氢氧化铜沉淀;5、会发生分解反应,引起爆炸。 * * * * * * * * * * 7(1)Cr3+和Mn2+离子的分离与鉴定方案 先加过量氢氧化钠,前者为两性物,可溶于过量碱;后者生成氢氧化物沉淀,离心分离。 加盐酸还原为离子。前者用过氧化氢反应,生成的
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