大气环境化学第三讲详解.ppt

可用Monod方程式来描述当化合物为唯一碳源时，化合物的降解速率： 当微生物种群及量确定后，通常可以用简单的一级动力学方程表示降解速率为： 2. 共代谢 Cometabolism 某些有机物不能作为微生物培养的唯一碳源，必须有另外的化合物提供微生物碳源或能源，该有机物才降解，这类降解称共代谢作用，它在难降解的有机物代谢过程中起重要作用， 展示了通过几种微生物的一系列微生物共代谢作用，可使某些特殊的有机化合物降解的可能性。 共代谢作用直接与微生物种群的 多少成正比，Paris等描述了微生物催 化水解反应的二级速率定律： 机理型模式—the fate model 归趋模型 研究有机污染物迁移转化的动力学机理 表征化合物固有性质（溶解度,蒸 汽 压，辛醇－水分配系数等） 参数： 表征环境特征(水流量,流速, pH,水温,风速,细菌数,光强等） 第四节??? 有毒有机物的归趋模型 研究方法 化合物迁移转化过程归纳为以下几个过程： ? 负载过程（输入过程）Loading processes 来源：人为排放，大气沉降，陆地径流 形态过程 speciation processes 酸碱平衡,有机酸碱(离子、分子)，挥发等 吸着-解吸平衡,滞留在悬浮颗粒物或沉积物（？） 迁移过程 transport processes 沉淀-溶解作用（有机或无机物溶解度）迁移？沉淀？ 对流作用 水流作用使污染物进入（排出）特定水生生态系统 挥发作用 大气、水中浓度 沉积作用 底部沉积物的吸附-解吸 转化过程 transformation processes 生物降解 微生物代谢改变毒性 光解作用 破坏有毒有机物分子 水解作用 变成简单分子 毒或无毒？ 氧化还原 微生物,光催化,改变分子结构? 光解作用是真正意义上的有机物分解过 程，它不可逆的改变了有机物的分子结构。 阳光供给水环境大量能量，吸收了太阳 光能的物质可将辐射能转换为热能。吸收了 紫外和可见光谱一定能量的分子，可得到有 效的能量进行化学反应，如光分解反应，它 强烈的影响水环境中某些污染物的归趋。 四、光解作用 污染物的光解速率依赖于许多化学和 环境因素，其中主要取决于太阳光的辐 射。地球上记录到的太阳辐射的最短波 长约为286nm，作为环境过程，当然只 关心有机物吸收大于286nm波长的光后 所产生的光解过程。 光解作用 (II) 光解过程一般可分为三类： 直接光解 化合物直接吸收太阳能进行分解反应 光敏化反应 水体中天然有机物质（腐殖酸，微生物 等），被太阳光激发，又将其激发态的能 量转给化合物导致的分解反应 光氧化反应 水中天然物质由于接受辐射产生 了自由基或纯态氧中间体，它们又与 化合物作用。 化合物本身直接吸收太阳能而分解。 理论上认为，只有吸收一定辐射能的分 子才能进行光化学转化，因此光化学反应 的先决条件应该是污染物的吸收光谱与太 阳发射光谱在水环境中可利用的部分相适 应. 因此，首先必须了解水体中污染物对光 子的吸收作用 1. 直接光解 太阳光的辐射 太阳发射几乎恒定强度的辐射和光谱 分布，但地球表面上的气体和颗粒物通过 散射和吸收作用改变了太阳的辐射强度， 阳光与大气的相互作用又改变了太阳辐射 的谱线分布。 水环境中光的吸收作用 因此，辐射到水体表面的光强随 波长而变，特别是近紫外部分，由于 大气臭氧层吸收大部分近紫外光 （290- 320nm）使光强度变化很大， 而这部分紫外光往往使许多有机物发 生光解。 其次，辐射随太阳射角高度的降低 而降低（日中-日落，夏-冬，热带-寒 带）。 （p172-173） 水体中光的衰减 一部分反射回大气，一部分被颗粒 物、可溶物和水本身散射。地面接受 的光应该包括直射光和散射光两部分。 水体对光的吸收率 在充分混合的水体中，根据朗伯定律， 单位时间吸收的光量：（光吸收速率） 导出: （朗伯定律， 透光率概念）