第七章 化学动力学 1.ppt

第七章 化学动力学 一 化学动力学的任务和目的 化学动力学 二 化学反应速率（rate of reaction） 化学反应速率 速率方程 速率方程 速率方程 速率方程 反应级数 速率方程 反应速率常数 准级数方程 三 具有简单级数的反应 一级反应 半衰期 一级反应特征 例题 二级反应(second order reaction) 二级反应特征 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应 小结 反应级数的确定 微分法 微分法 孤立法 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * Chemical Kinetics 1.化学反应速率 2.具有简单级数的反应 3.温度对反应速率的影响 4.几种典型的复杂反应 5.化学反应速率理论 6.催化作用 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 化学动力学的研究对象 动力学认为： 需一定的T、p和催化剂 点火，加温或催化剂 1.反应速率：单位体积内反应进度随时间的变化率 反应 2.反应速率的测定： 用化学或物理方法测定不同时刻各物质浓度，绘制浓度随时间的变化曲线，作曲线的切线，便可求得反应速率。 3. 速率方程又称动力学方程： 表明反应速率与浓度等参数之间的关系（微分式）或浓度等参数与时间的关系（积分式）。 （1）基元反应：反应物分子在相互作用中直接地转化为生成物分子。 例如 Cl2+M=2Cl+M Cl+H2=HCl+H H+Cl2=HCl+Cl 2Cl+M=Cl2+M （3）复杂反应：由两个或两个以上基元反应组成的总反应称复杂反应。 H2+Cl2 →2HCl 是由四个基元反应组成 CI2 →2Cl Cl+H2→HCl+H H+Cl2 →HCl+Cl Cl+Cl→Cl2 （2）质量作用定律：对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比，幂指数就是反应方程式中各反应物的系数。它只适用于基元反应。 例如： 基元反应 反应速率r Cl2+M=2Cl+M k1[Cl2][M] Cl+H2=HCl+H k2[Cl][H2] H+Cl2=HCl+Cl k3[H][Cl2] 对于复杂反应，速率方程必须由实验确定，其形式可能与质量作用定律的关系式相同，但一般的复杂反应速率方程比较复杂，不符合质量作用定律。 例如 H2+I2=2HI 由两个基元反应组成 I2→2I H2+2I=2HI 总反应的速率方程为 r=k[H2][I2] 而复杂反应H2+Br2=2HBr (4)反应机理又称反应历程，即在总反应中连续或同时发生的所有基元反应，同一反应在不同的条件下可有不同的反应机理。 (5)反应级数（order of reaction）） 速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，级数的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的 例如 (6)反应速率常数 速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率常数。 物理意义：当反应物的浓度均为单位浓度时的反应速率，它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。 k 的单位随着反应级数的不同而不同。 在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率系数项。例如： 一级反应（first order reaction）： 反应速率与反应物浓度的一次方成正比。 常见的一级反应有放射性元素的蜕变、