第三章 能带论 I.ppt

本章讨论在周期结构中，即离子实排列成晶体格子时价电子的状态，相应的能量本征值和波函数。 　如电子和离子实的位置矢量分别用　 　来表示，体系的哈密顿量为 　 *这是一个N的量级为1023/cm3的NZ+N体问题，无法 直接求解。需要作一些假设和近似，主要有三点：　　　　　　　 * * 第三章　能带论　I 假定在体积Ｖ＝Ｌ3中有Ｎ个带正电荷Ze的离子实，相应的有NZ个价电子,简称为电子。 NZ个电子的动能 NZ个电子的库仑相互作用能 N个离子实的动能 N个离子实的库仑相互作用能 电子和离子实之间的库仑相互作用能 1）平均场近似 2）独立电子模型或独立电子近似 3）周期场近似 1.在Born－Oppenheimer近似下，三维复式晶格可分成离子实运动和电子（其实是价电子）运动这样两个彼此无关联的独立运动体系。 其中，晶体中电子运动的定态Schr?dinger方程为 是晶体中电子运动的Hamilton算符 Hamilton算符 还是很复杂的， 定态Schr?dinger方程难以直接 求解。 为了使波函数 实现变量分离，以便采用分离 变量法简化定态Schr?dinger方程， 必须将Hamilton算符 转化 为独立项之和的形式。 其实，Hamilton算符 可以改写成如下形式 是第i个电子的动能算符 是第i个电子与静止于晶格格点的所有离子实的相互作用能之和 是第i个电子与其它所有电子的相互作用能之和 它一个是独立项，只涉及代表一个电子运动的一个位矢。 它一个是独立项，只涉及代表一个电子运动的一个位矢。 不再是只涉及一个电子运动位矢的独立项， 结果使得不能对波函数 进行变量分离， 也就无法简化定态Schr?dinger方程。 为了探寻求解定态Schr?dinger方程的有效途径， 首先必须解决 的存在所带来的困难。 显然，如果忽略 ，即忽略各电子之间的相互作用将各电子的运动近似看成是彼此独立的， 那么Hamilton算符 就简化成了独立项之和 于是波函数 其能量本征值 由此，晶体中电子运动的定态Schr?dinger方程将简化成单个电子的定态Schr?dinger方程 当然，在 的表达式 中 这两项在相互作用的强度上彼此相当， 因此 是不能忽略的。 那么，在保留各电子之间相互作用能量的前题下是否仍然可以将各电子的运动近似看成是彼此独立的呢？ 如果在保留各电子之间相互作用能量的前题下可以将各电子的运动近似看成是彼此独立的， 那么这就意味着波函数可以近似为变量分离的形式 其能量本征值可以近似为相应的各项之和 代入 整理后可得 即： 由于 涉及到其它所有电子的运动位矢，因此， 也必将涉及到其它所有电子的运动位矢，这显然与前提假设是相矛盾的。 也就是说，不可能存在一组 和一组 使得 严格满足晶体中电子运动的定态Schr?dinger方程。 只好退而求其次： 是否存在一组 和一组 使得 近似满足晶体中电子运动的定态Schr?dinger方程呢？ 、右乘j≠i的各 后再依次相继做j≠i的各积分 ，则可得到 是第i个电子处于其它所有电子提供的平均势能场之中所具有的能量。 是一个独立项，它只涉及代表一个电子运动的一个位矢。 对第i个方程,依次相继左乘j≠i的各 根据量子力学中的变分原理，可以证明： 在波函数及其能量本征值分别采用如下形式 的前提下 ， 如果 满足 则所得结果将是晶体中电子运动的定态Schr?dinger方程