天津中医药大学生物化学1-糖类化学.ppt

第二章 糖 类 化 学 第一节 糖类的概念、分类和命名 第二节 单 糖 一、单糖的结构 （一）葡萄糖-Glucose 1 葡萄糖的旋光性和开链式结构 旋光性：使平面偏振光发生旋转的性质 包括左旋(-)和右旋(+) 蔗糖 (葡萄糖 — 果糖) ①淀粉（分为直链淀粉和支链淀粉） 直链淀粉分子量约1万-200万，250-260个葡萄糖分子，以?-1，4糖苷键聚合而成。呈螺旋结构，遇碘显紫蓝色。 支链淀粉中除了?-1，4 糖苷键构成糖链以外，在支点处存在?-1，6糖苷键，分子量较高。遇碘显紫红色。 糖原 .杂多糖: 由多种单糖或单糖衍生物组成的多糖。 糖胺聚糖（粘多糖、氨基多糖等）： 透明质酸 硫酸软骨素 硫酸角质素 肝素 血型物质 * * 糖(carbohydrates)即碳水化合物，其化学本质为多羟醛或多羟酮类及其衍生物或多聚物。 （一）糖的概念 （二）糖的分类及其命名 根据其水解产物的情况，糖主要可分为： 1 单糖 (monosacchride) 不能再水解的糖。 根据碳的个数 ：己糖、戊糖 等 根据主要官能团：酮糖、醛糖 2. 寡糖(oligosacchride) 常见的几种二糖有 麦芽糖 (maltose) 葡萄糖 — 葡萄糖 蔗 糖 (sucrose) 葡萄糖 — 果糖 乳 糖 (lactose) 葡萄糖 — 半乳糖 能水解生成几分子单糖的糖，各单糖之间借脱水缩合的糖苷键相连。 3. 多糖 (polysacchride)： 能水解生成多个分子单糖的糖。 同多糖、杂多糖、复合糖 常见的同多糖有 淀 粉 (starch) 糖 原 (glycogen) 纤维素 (cellulose) 镜像不能重合的分子具有旋光性 手性碳原子：碳原子所连接的4个化学基团 完全不相同的 构型：相互转换涉及化学键的断裂-镜像异构体 构象：围绕单键旋转而形成的空间结构 Fischer投影式：水平键-向纸前 垂直键-向纸后 糖的写法：碳骨架---垂直 羰基 ---链的上方 羟甲基---链的下方 H,OH---链的两侧 D、L型：根据距离羰基最远，或距离羟甲基 最近的手性碳所连接的-OH位置决定 左——L 型 右——D型 D-(+)-G 2 葡萄糖的环状结构和变旋光现象 ①C1的羰基与C5的羟基形成半缩醛 成环后增加一个手性碳 半缩醛羟基位置决定另一种构型： 与氧桥同侧----α型 异侧----β型 糖的构型：旋光性；D、L； α、 β型 ②变旋光现象：几种构型之间相互转换， 动态平衡现象。 ③G的环式结构--Harworth式 六元环-吡喃G；五元环-呋喃G 环平面角上为碳原子，近端加粗（可省略） 链左侧—环平面上方 . 右 . — ……. 下 C5连接的羟甲基写在环平面上方（D型） D型G,α型半缩醛羟基-环平面下方 β型……………- ……..上方 α-D-（+）-G （二）其他单糖：果糖、半乳糖、核糖 1 果糖 fructose （酮糖）： 羰基位于C2，其它同于G，（D型） D-（+）-果糖 葡萄糖(glucose) ——已醛糖 果糖(fructose) ——已酮糖 目 录 α-D-（+）-G α - D-(+)-果糖 2 半乳糖 galactose （醛糖）： 与G仅C4不同，（D型） α- D -（+）- 半乳糖 3 核糖 ribose （醛糖）： 比G少C3，羟基均在右侧，（D型） D-(-)-核糖 脱氧核糖：C2上脱氧 半乳糖(galactose) ——已醛糖 核糖(ribose) ——戊醛糖 目 录 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃半乳糖 单糖的环式结构 ?-D-吡喃甘露糖 ?-D-呋喃果糖 二、单糖的性质 物理性质：无色结晶，有甜味，易溶于水 绝大多数具备旋光性 化学性质：由典型化学基团决定