第六章动力学3.pptVIP

由上例可看出，对于计量系数不等的化学反应来说，用不同的反应物或生成物来所表示的反应速率是不等的。 为了统一反应的进程，通常反应速率采用单位时间反应进度的变化来表示。 三. 反应机理、计量方程与机理方程 计量方程：一般通常所写的化学反应方程，只是根据反应始态和终态写出的反应的总结果，这种方程只表示反应前后的物料平衡关系，称为计量方程。 反应机理：反应物变为产物所经历的途径。 机理方程：表示实际反应过程的方程称为机理方程。 四. 基元反应与总包反应 基元反应：简称元反应，如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为元反应。 五. 简单反应和复杂反应 简单反应：仅有一个基元反应组成的反应称为简单反应； 复杂反应：由两个或两个以上的基元反应所组成的反应称为复杂反应。（实际上复杂反应就是总包反应） 注意：反应分子数是针对基元反应所提出的，也就是说只有基元反应才有反应分子数之言，对复杂反应来说无反应分子数可言的。 例：H2+I2=2HI，此方程式的反应分子数为2，正确与否？ 二. 基元反应的速率方程-质量作用定律 任一基元反应： aA＋bB＝gG＋hH 其速率方程可表示为： r=kcAacBb 此式即为质量作用定律，即基元反应的反应速率与反应物浓度计量系数次方幂的乘积成正比，其中各反应物浓度的指数就是反应方程式中各反应物相应的计量系数。 注意： 质量作用定律仅适用于基元反应； 对于复杂反应来说，其速率方程必须由实验来确定； 在速率方程中，比例系数k称为反应速率常数。 三. 一般化学反应速率方程的形式 反应级数 实验发现许多反应 aA＋bB＋ ……＝gG＋hH＋ …… 其反应速率 r 具有以下形式： r = k·[A]? ·[B]?…… 例 (1)H2+I2=2HI， r=kcH2cI2 对H2为一级，对I2为一级，总反应级数为二级； (2)H2+Cl2=2HCl，r=kcH2cCl21/2 对H2为一级，对Cl2为0.5级，总反应级数为1.5级； (3) H2+Br2=2HBr， 反应级数为多少？ 注意： 对于基元反应，各反应物的反应分级数分别对应于其计量系数；而对于复杂反应来说，反应分级数或反应级数都必须通过实验来得到。 反应级数可以是整数或分数，也可以是正数、零或负数 只有对于速率方程可写为r = k·[A]? ·[B]?……的形式的，才有反应级数可言。 反应级数和反应分子数 区别：反应分子数是针对基元反应而言的；而反应级数是针对总反应而言的。 一致性：对于基元反应来说，反应分子数和反应级数是相等的。 反应速率常数 速率方程中 r = k·[A]? ·[B]?…… k：反应速率常数，表示当反应物的浓度为单位浓度时的反应速率。 影响因素：温度，压力，反应介质，催化剂等，但当其他条件是确定时，只是温度的函数。 反应速率常数的单位与反应级数有关。 活化能 由阿仑尼乌斯公式可看出Ea和T都处于指数项中，对反应速率的影响非常大，在温度一定时，Ea越小，k就越大，为什么？ 活化分子和活化能 活化分子：要使化学反应发生的首要条件是反应物分子之间的相互碰撞，但并不是每一次碰撞都能发生化学反应，只有少数能量足够高的分子碰撞后才能发生化学反应，这样的分子称为活化分子； 活化能：活化分子的能量比普通分子的能量超出值称为活化能。 催化剂在反应前后数量和化学性质不变，但物理性质可能发生变化。催化剂本身可能参与反应。 催化剂能加快反应速率的原因是由于改变了反应的历程，降低了反应活化能。 催化剂只能影响反应速率，不能改变化学平衡。 催化剂有特殊的选择性。一种催化剂只对特定类型反应有催化作用。酶催化反应具有更强的选择性。 催化剂不能启动反应。 三. 酶催化反应特点 其物理意义如图： 若反应可逆： 正向反应活化能为Ea1，逆向反应活化能为Ea2， 由阿仑尼乌斯公式： 基元反应的活化能与反应热的关系 平衡时，平衡常数为Kc?，则 代入上式得： 比较化学反应的定压方程： 可得： 即 即正逆反应活化能之差为反应的定压反应热。 基元反应的活化能 第五节 催化作用 一、几个概念： 催化作用：在一化学体系中，因加入少量某些物质使反应速率发生改变的现象称为催化作用； 催化剂：可明显改变化学反应速率，而本身在反应前后的化学性质和数量均不发生变化的物质。 催化剂的分类： 正催化剂：能加快反应速率的物质称为正催化剂； 负催化剂：能减慢反应速率的物质称为负催化剂； 催化反应的分类： 单相催