第六章 高分子新技术.ppt

功能高分子与新技术 功能高分子是高分子材料研究的一个重要领域，它是研究各种功能型化合物的分子设计和合成、结构和功能的关系，以及作为新材料的应用技术。 涉及到离子交换树脂、固体电解质、液晶高分子、反应分离膜、医用高分子以及各种具有光学、电学、磁学性能的聚合物等。 运用高分子的学科知识与其他学科及领域进行学科交叉，研究和探索能满足其他学科和领域所需的材料和新技术问题。 吸附分离功能高分子材料 吸附（Adsorption）是指液体或气体中的分子通过各种键力的相互作用在固体材料上的结合。 由于吸附具有选择性，即固体物质只是吸附气体或液体中的某些部分而不是全部，因此吸附现象在科学技术与工业生产的许多方面具有重要的应用价值。例如，通过选择性吸附，可以实现对复杂体系中某种物质的检测；利用这种吸附作用可以组装具有光、电、磁功能的物理器件。 吸附分离功能高分子材料的分类 按化学结构分，吸附材料可分为无机吸附剂、高分子吸附剂以及炭质吸附剂三类。 按吸附机理分，吸附剂可分为化学吸附、物理吸附以及亲合吸附三大类。 高分子吸附分离材料由于结构可变性强，这类材料不仅能像无机材料那样通过阳离子交换机理和孔径选择性机理吸附分离物质，而且吸附作用还包括螯合、阴阳离子交换、化学键合、分子间作用力、偶极－偶极作用、氢键等，是无机吸附材料无法比拟的。 对于化学吸附 高分子吸附分离材料有可分为阴、阳、两性离子交换剂，螯合剂，高分子试剂以及高分子催化剂。 螯合剂属于特殊的离子交换剂，吸附金属离子除了形成离子键外还形成配位键，典型的螯合树脂有氨基二乙酸型、膦酸型、氨基膦酸型等 高分子试剂是通过共价键与反应产物相结合，在反应产物经历进一步反应之后，通过温和的条件将产物从高分子载体上解脱释放出来。 高分子催化剂是将有催化活性的功能基或小分子通过共价键、配位键或离子键结合到高分子载体上形成的固相催化剂。 高分子试剂和高分子催化剂的特点是用简单的过滤方法就可以使反应中间体或产物与反应溶液体系分离，纯化过程用适当的溶剂洗涤就可以实现。 对于物理吸附 主要通过范德华力、偶极－偶极作用、氢键等较弱的作用力吸附物质。高分子吸附剂可分为非极性、中极性、强极性三类。 非极性吸附剂主要使交联聚苯乙烯大孔树脂，如美国Rohmhaas公司的Amberlite XAD－1，－2，3，4等，只是孔径和比表面积不同。 非极性吸附剂主要通过范德华力从水溶液中吸附具有一定疏水性的物质。 中极性吸附剂主要有交联的聚丙烯酸甲酯、交联的聚甲基丙稀酸甲酯及丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物等，从水中吸附物质，除了范德华力外氢键也起一定的作用。强极性吸附剂主要有亚砜类、聚丙稀酰胺类、脲醛树脂类等，这些吸附剂对吸附质的吸附主要是通过氢键和偶极－偶极相互作用进行的。 亲合吸附剂是利用生物亲和原理设计合成的，对目标物质的吸附呈现专一性或高选择性，在生化分离等方面具有重要用途。 按材料的形态和孔结构来分类，高分子吸附剂可分为球形、无定形、纤维状或条状。 其孔结构可以是微孔（凝胶型）、中孔（良溶剂致孔）、大孔（非良溶剂致孔）、特大孔（高分子致孔剂致孔）、均孔（大网树脂，由后交联技术制备）等。 吸附分离功能高分子材料的合成中的成球技术 由于球形高分子此类材料在应用中既适用于粉分批间歇操作工艺又适用于连续工艺、既适用于固定床又适用于硫化床，而且稳定性好，因此成球技术在吸附分离材料研究中一直占有重要的位置。 以球形交联聚苯乙烯的合成为例。 采用悬浮聚合技术，可以制备直径0.007~2mm的球形交联聚苯乙烯，球体的直径和分散性通过调节分散剂的类型与加入量、搅拌速度、油相/水相比例进行控制。常用的分散剂为明胶和聚乙烯醇。 吸附分离功能高分子材料的合成中的成孔技术 吸附容量是评价吸附材料的分离效率的重要参数。而吸附容量通常是于其比表面积的大小有关的。成孔技术主要研究孔的形成及孔径的大小、孔径的分布等。 目前研究较多并被广泛应用的成孔技术包括惰性溶剂致孔、线性高分子致孔、后交联成孔等三个方面。 （1）惰性溶剂致孔 在悬浮聚合体系的单体相中，加入不参加聚合反应、能与单体相溶、沸点高于聚合温度的惰性溶剂，在聚合完成后，溶剂保留在聚合物珠体中。通过蒸馏或溶剂提取，或冷冻干燥处理，除去聚合物珠体中的惰性溶剂，得到大孔聚合物珠体。 （2）线性高分子致孔 在悬浮聚合的单体相中加入线性高分子也可以合成大孔树脂，线性高分子由聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯类等。在聚合过程中，线性高分子促进相分离的发生。随着聚合反应的进一步进行，作为线性高分子溶剂的单体逐渐减少和消失，使线性高分子卷曲成团。聚合反应完成后，采用溶剂抽提出聚合物单体中的线性高分子，得到孔径较大的大孔树脂。 （3）后交联成孔 直接由