第一章糖类_2010.pptVIP

糖的世界 食用糖（蔗糖） 医疗用糖（葡萄糖及其衍生物，如葡萄糖酸的钠、钾、钙、锌盐等） 绿色植物的皮、杆等（纤维素） 粮食及块根、块茎中的糖（淀粉） 动物体内的贮藏多糖（糖元） 昆虫、蟹、虾等外骨骼（几丁质） 食用菌中糖（香菇多糖、茯苓多糖、灵芝多糖、昆布多糖等） 细菌、酵母的细胞壁 结缔组织中的糖（肝素、透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等） 核酸、脂多糖（糖脂）、糖蛋白（蛋白聚糖）中的糖 细胞膜及其他细胞结构中的糖 血型糖 活性糖分子 第一节 引言 一、糖类的存在与来源 糖类是地球上数量最多的化合物。占植物干重的85％～90％，占细菌的10％～30％，动物的小于2％。但动物生命活动所需能量主要来源于糖类。 地球上糖类物质的根本来源是绿色细胞进行的光合作用。 糖的定义 多羟基醛 多羟基酮 多羟基醛或多羟基酮的衍生物 可以水解为多羟基醛或多羟基酮或它们的衍生物的物质 三、? 糖的命名与分类 （一）糖的命名： 多数是根据糖的来源给予一个通俗名称、如葡萄糖、果糖、蔗糖、乳糖、棉子糖等。 （二）糖的分类 1、单糖：不能被水解成更小分子的糖。 2、寡糖：2-6个单糖分子脱水缩合而成 3、多糖： 同多糖：水解时只产生一种单糖或单糖衍生物。如糖原、淀粉等。 杂多糖：水解时产生一种以上的单糖或单糖衍生物。如透明质酸、半纤维素等。 4、结合糖：糖脂、糖蛋白、糖-核苷酸等 5、糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖苷 第二节 单糖 单糖（monosaccharides）是最简单的碳水化合物，它是具有两个或更多个羟基的醛或酮。 最简单的单糖是甘油醛和二羟丙酮，所有的醛糖 都可以看成是由甘油醛的醛基碳下端逐个插入C 延伸而成。 同样各种酮糖可被认为是由二羟丙酮衍生而来的。 甘油醛（醛糖）和二羟丙酮（酮糖） 葡萄糖（醛糖）和果糖（酮糖） 葡萄糖直链结构的证据 1. 葡萄糖可与Fehling试剂或其他醛试剂反应?醛基 2. 葡萄糖与乙酸酐结合，产生有5个乙酰基的衍生物?5个羟基存在 3. 葡萄糖与钠汞齐（Na、Hg的合金）作用，被还原为一种具有6个羟基的山梨醇（Sorbitol，glocitol），后者是一个6C构成的直链醇。 证明葡萄糖的六个碳是连成直链的结构分子。 糖的旋光性（Optical Activity） 葡萄糖及绝大多数糖都有使平面偏振光发生偏转的能力，即糖的旋光性，是因为糖都具有手性碳。糖的旋光性和旋光度由糖分子中的所有手性碳上的羟基方向所决定。糖的旋光性以右旋（以+表示）或左旋（以-表示）。 构型与构象 构型：分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较稳定的立体结构。 当一个物质由一种构型转变为另一种构型时，要求有共价键的断裂或重新形成。表明一个物质应有其特定的构型。 构象：由于分子中的某个原子(基团)绕C-C单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式 构象形式有无数种，没有光学活性的变化。 构型是指不对称碳原子的四个取代基在空间的相对取向。 构型形式有两种，有光学活性的变化。构型不同旋光性就不同。 单糖的D型与L型 单糖的构型以甘油醛为参照标准，甘油醛C2为手性碳，与其相连的-OH在右边的为右旋（D型）、在左边的为左旋（L型），D型和L型互为立体异构体，是一对对映体（entipode。 单糖的构型由于手性碳往往不止一个，因而规定：离羰基最远的不对称C上的-OH方向判定糖的构型，在右边的为D型、在左边的为L型。 糖的构型与旋光性 糖的构型与旋光性之间不一定相对应，即D型不一定代表右旋、L型也不一定代表左旋，因为两者的规定性不同。对于葡萄糖来说，D型正好是右旋，即D-（+）-Glc、L型也正好是左旋，即L-（—）-Glc。天然葡萄糖为右旋，属于D型。 费歇式和透视式 异构体 不对称碳原子：是指与四个不同的原子或原子基团共价连接并因而失去对称性的四面体碳，也称手性碳原子或手性中心。 立体异构体：具有相同的结构式，但原子在空间的分布不同。六碳糖有4个手性中心 ? 16个立体异构体 (8个 D型 和 8个 L 型) Fig 4 对映异构体是指原来分子的镜像 fig1、fig2、fig3 非对映异构体：任一旋光化合物只有一个对映体，其他不是对映体的旋光异构体称为非对映异构体 Fig 4 差向异构体：仅一个手性碳原子的构型不同的非对映异构体。Fig 5 差向异构体 葡萄糖的环状结构 葡萄糖的某些物理、化学性质不能用糖的链状结构解释，即不表现出典型的醛类特性，如： 1．缺少Schiff化反应，不能使被H2SO3漂白的品红转呈红色 2．?不能与NaHSO3起加成反应 3．??葡萄糖水溶液有变旋现象 解释：葡萄糖与