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第七章 多环芳烃与非苯芳烃 1．掌握萘、蒽、菲的结构。 2．掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、 动力学控制和热力学控制。 3．理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔规则 4．了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5．了解致癌烃、煤焦油的组成。 1931年，德国化学家休克尔（Hückel）研究了大量共轭二烯的性质，得出了判断其是否具有芳香性的规则：具有平面结构的环状共轭二烯烃，若其分子成环?电子数附合4n+2(n为整数)，该分子就具有芳香性。 (B) 氧化反应 蒽的伯齐还原 C2H5OH C2H5OH C2H5OH Na/NH3(液) Na/NH3(液) Na/NH3(液) 菲的氧化 KMnO4 7.2.3 菲 有五种不同的位置1-8，2-7，3-6，4-5，9-10。亲电取代反应最易在菲的9，10位发生。 4,5-diazafluoren-9-one 1,10-phenanthroline ANALYTICAL SCIENCES 2006.VOL.22 p x46 富勒烯 富勒烯（Fullerene）是由60个碳原子组成的C60、70 个碳原子组成的C70和50个碳原子组成的C50等一类化合物 的总称。 1985年美国科学家Curl、Smalley和英国科学家Kroto 意外的发现了碳元素的第三种同素异构体——以C60和C70 为代表的富勒烯。由于对富勒烯研究的杰出贡献而荣获 1996年诺贝尔化学奖。 C60是由12个五边形和20个六边形组成的32面球体。直直径约为0.8nm，60个顶点为60个碳原子占据。每个碳原子都以SP2或接近SP2杂化轨道与相邻碳原子形成σ键，从而构成笼状分子，每个碳原子剩下的P轨道或近似P轨道彼此构成离域的大π键，因此具有芳香性。其结构如下： 富勒烯—C60(足球烯) 蔻 烯 蒎 拉 烯 C60分子的结构单元 C60的结构 富勒烯—C70(橄榄烯) 富勒烯的化学性质 练习： 7.3 非苯芳烃及芳香性的判据 前面所讨论的芳烃都含有苯环结构，它们都具有一定的共振能，在化学性质上表现为难取代、难氧化、易加成，即具有不同程度的芳香性。芳香性首先是由于π电子的离域而产生的稳定性所致，在基态下，它们的π电子占据并充满了能量低的成键轨道（有些也充满非键轨道），因此稳定性特别大。 苯 萘 蒽 菲 7.3 非苯芳烃及芳香性的判据 1 、Hückel规则 判别单环化合物是否有芳香性的规则 一个单环化合物只要它具有平面的离域体系，它的?电子数为4n + 2 ( n = 0, 1, 2…..整数), 就具有芳香性。其中n相当于简并成对的成键轨道和非键轨道的对数。 凡符合休克尔规则，具有芳香性，但又不含苯环的烃类化合物就叫做非苯芳烃。非苯芳烃包括一些环多烯和芳香离子。 休克尔：联邦德国物理化学家。1896年8月9日生于柏林夏洛腾堡。1914年入格丁根大学攻读物理。曾中断学习，在格丁根大学应用力学研究所研究空气动力学。1918年重新攻读数学和物理，1921年在P.德拜的指导下获博士学位。他在格丁根大学工作两年，曾任物理学家M.玻恩的手。1922年在苏黎世工业大学再度与德拜合作，任讲师。1930年在斯图加特工业大学任教,1937年任马尔堡大学理论物理学教授。 * * * * * 学习要求： 多环芳烃的分类： 1 联苯和多联苯 多环芳烃是指分子中含有多个苯环的烃。这里包括： 联苯和联多苯、多苯代脂烃、稠环芳烃，以至富勒烯也可 归到多环芳烃中。本节的重点是稠环芳烃。 ２多苯代脂烃　　结构特点：脂肪烃中的氢被苯基取代 二苯甲烷 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 ３ 稠环芳烃 稠环芳烃是指多个苯环共用两个或两个以上碳原子的芳烃。 ７．１联苯及其衍生物 工业制法: 实验室制法: 联苯的化学性质与苯相似， 可发生亲电取代反应。 苯基是邻对位取代基 联苯分子中，两个苯环可围绕单键自由旋转，但当两个环上有取代基时旋转受限。 7.2 稠环芳烃 联苯胺的制备； 稠环芳烃是指多个苯环共用两个或两个以上碳原子的芳烃。 (1)萘的结构： 苯的共轭能：150 kj·mol-1； 萘的共轭能：225 kj·mol-1。 结构特点：sp2杂化，平面结构，键长不均等（