第十一章醚-xbkd.pptVIP

§11－1 醚 (R-O-R`) 11-1-2 物理性质（自学） 一、官能团的反应 2、醚键的断裂 二、烃基的反应（自动氧化） §11－2 环醚 开环反应及其机理 开环的方向 §11－2－2 冠 醚 冠 醚 例题与讨论 （3）甘油的生产 CH3CH=CH2 Cl2 500oC 气相 ClCH2CH=CH2 HOCl ClCH2CHOHCH2Cl + ClCH2CHClCH2OH Ca(OH)2 – HCl NaOH H2O 三、 环氧乙烷的制备 （只适合制环氧乙烷） 1, 直接氧化法: CH2=CH2+O2 Ag 220-280℃ CH2-CH2 O 2, 氯乙醇法： CH2=CH2+Cl2+H2O CH2-CH2 I OH I Cl Ca(OH)2 CH2-CH2 O (HOCl) * 1．? 掌握醚的结构特点与化学性质。 2．? 熟练掌握环醚的基本反应。 第十一章 醚 【必须掌握的内容】 11-1-1 醚的分类和命名 结构特征：C-O-C 醚键 醚可看作H-O-H中H被烃基取代后的化合物。 据烃基结构分为：脂肪醚、和芳香醚 时，不对称醚（混醚）。 R=R` 时，对称醚（单醚）。 根据烃基是否相同分为类： 一、分类 脂肪醚 饱和醚 不饱和醚 C2H5-O-C2H5 CH3-O-C(CH3)3 CH2=CH-CH2-O-CH2CH=CH2 环醚 冠醚： CH2 - CH2 O 芳香醚 单芳香醚 二芳香醚 含有多个氧的大环醚 1、普通命名法：烃基烃基醚 二、命名 结构比较简单的醚：“烃基名称 + 醚字” [注意：优先基团写在后面]。 CH3OCH2CH3 一般情况下，烃基中有一个芳香基时，芳香基放在前面。 2、系统命名法：烷氧基+母体 结构比较复杂的醚：通常把“烃氧基”作为取代基。 环状醚通常称“环氧某醚”，或按杂环化合物命名。 1、沸点：与分子量相近的烷烃相近，比醇低得多。为什么？ 2、溶解度: 低分子醚在水中有一定溶解度，与分子量相同的正构醇溶解度相当。多数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。 11-1-3 化学性质 .. 碱性，可与强酸反应。 : sp3 杂化 偶极矩较小,极性较弱,化性不活泼,不易 被氧化,还原,在碱性介质中尤为稳定。 R O R 110o ˊ CH3CH2OCH2CH3 通 HCl气 或无水HCl溶液 提供无水的HCl溶液 1、 低温 冰水中 R-O-R +H2SO4(浓） ˊ R-O-R+HSO4 H + - ˊ 盐溶于浓酸中, 用于醚与烷烃或卤代烃的区别，分离。 O : R R .. RMgX R2O .. .. Mg OR2 .. .. l l R X 络合物 ˊ 醚可以和路易斯酸如BF3、AlCl3、和RMgX等反应，生成分子复合物。 ROR + BF3 醚类一般在加热的情况下同浓HI或HBr反应，醚键发生断裂，生成卤代烃和醇或酚。 反应活性：HIHBrHCl R-O-R+HI R-OH+R I ˊ ˊ HI（过量） RI+H2O CH3OCH3 + HI(1mol) CH3I + CH3OH SN2 醚键断裂规律： A. 混醚被HI裂解时,一般较小的烷基变成碘代烷(SN2): CH3－O-R （醚键断裂发生于小烷基一端） I-CH3+ROH HI CH3-O-R + I - I + H SN2 [ I----CH3---OR ] H δ δ + 醚键断裂机理：R为1°烷烃时 B. 对于芳醚： +HI +HI [ + ] I - 不反应 C2H5I+ 例： CH3-CH2-CH-O-C2H5 I CH3 HI HI(过量） HI(过量） ? (CH3)3C OCH3 + HI(1mol) (CH3)3CI + CH3OH I- + (CH3)3C– OCH3 H + SN1 I- + (CH3)3C+ + CH3OH 碘负离子与碳正离子结合的速率快，碘负离子与CH3OH发生SN2速率相对较慢。 氧与二个1oC相连，发生SN2， 氧与2oC、 3oC相连，发生SN1。 (1)卤化氢的反应性能：HIHBrHCl （浓） (2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序： 3o烷基 2o烷基 1o烷基甲基芳基。 反应规律 3、裂解、重排反应（特殊反应） （1）乙烯基醚加酸裂解 （2）苄基醚催化加氢—氢解反应 C6H5C=CH2 + H2O