第四章金属催化作用第一讲.ppt

第四章 金属催化作用 研究金属化学键的理论方法有三：能带理论、价键理论和配位场理论，各自从不同的角度来说明金属化学键的特征，每一种理论都提供了一些有用的概念。三种理论，都可用特定的参量与金属的化学吸附和催化性能相关联，它们是相辅相成的。 4.2金属化学键理论 4.2.1能带理论 4.2.1金属键的能带理论 一、 理论要点 1) 电子是离域的 所有电子属于金属晶体, 或说为整个金属大分子所共有, 不再属于哪个原子. 我们称电子是离域的. l，2，4……………………N 能级示意图 金属晶格中每一个电子运动的规律，称为“金属轨道”，每一个轨道在金属晶体场内有自己的能级。N个轨道形成能带。其总宽度为2βN（β—能级分裂因子）。 （2）电子占用能级时遵循能量最低原则和Pauli原则（即电子配对占用），电子占用的最高能级称为Fermi能级。 （3）能带内各能级分布的状况可用能级密度N（E）表示。 （4）相应轨道组合成相应的能带。S轨道相互作用强，故S带较宽；d轨道相互作用较弱，d带较窄。S能级为单态，只能容纳2个电子；d能级为五重简并态，可容纳10个电子。 （5）各能带能量分布不同；S带和d带之间有交迭。通常两带之间存在禁带。 （6）为电子充满的带为满带，没有电子占据的带为空带，未充满电子的带存在空穴。 该模型未考虑轨道的空间效应，轨道间的杂化组合，轨道相互作用的加宽等，故对Fe、C