结构化学 量子力学基础.ppt

结构化学 第 1 章量子力学基础 1.1 量子力学的诞生 1.2 量子力学的基本假设 例：将下列波函数归一化： 1.3 量子力学的简单应用 1.4 量子力学的一些基本概念 （3）量子力学中的常用算符 拉普拉斯算符 势能 能量 动能 角动量的z轴分量 px 动量的x轴分量 x 位置 算 符 经典力学表达式 力学量 （3）量子力学中的常用算符 能量算符又称为哈密顿算符。 不同维数的空间中，能量算符的写法： 一维空间：只有一个方向，不存在转动，所以角动量无意义。比如：在一个方向震动的弹簧。 三维空间：有三个方向，有转动，所以角动量总是有意义的。比如：氢原子总是在三维空间中的。 奇函数 例：已知某粒子的波函数： ，请计算 这个粒子的动量平均值以及动量平方的平均值。 解： 要用到的公式： 例：已知某粒子的波函数： ，请计算 这个粒子的动量平均值以及动量平方的平均值。 解： 要用到的公式： 例：已知某粒子的波函数： ，请计算 这个粒子的动量平均值以及动量平方的平均值。 解： 要用到的公式： 请计算坐标x的平均值以及x2的平均值，并验证测不准关系式： 解： 例：已知某粒子的波函数： 要用到的公式： 请计算坐标x的平均值以及x2的平均值，并验证测不准关系式： 解： 例：已知某粒子的波函数： 要用到的公式： 2. 物理量的测量值一定是对应这个物理量的线性自共轭算符的本征值。 1. 每一个描写微观体系的物理量，都有一个对应的线性自共轭算符。 例：氢原子的能量只能取如下形式的值： 它们实际上就是氢原子能量算符的本征值。 例：物理量能量对应能量算符，而能量算符一定是自共轭算符。 1.2.2 假设II——力学量与线性自共轭算符 （4）假设II包含三重含义 3. 体系处于状态Y（已归一化），将Y按照物理量A的正交归一化本征函数展开，即 测量物理量A时，得到ai的概率为|ci|2。 1.2.2 假设II——力学量与线性自共轭算符 （3）假设II包含三重含义 物理量A的平均值为： 证明： 不考虑电子自旋时，氢原子能量算符的本征函数就是我们熟知的1s, 2s, 2px, 2py, 2pz……轨道，氢原子的能量就是能量算符的本征值，其中基态能量对应的本征态就是1s轨道（一个本征值对应一个本征函数），而第一激发态的能量对应的本征态是2s, 2px, 2py, 2pz轨道（一个本征值对应了四个本征函数）。 氢原子的波函数总是可以表示为上述这些轨道的叠加。 例8 如果某氢原子目前的状态由下面波函数表示 那么，测量其能量时，有36%的可能性发现其处于基态，64%可能性处于第一激发态。一次测量，只能得到两者中的一个，而且不会出现其它值。 测量完后，氢原子的状态就确定了。 如果测量时，你测得是基态，那么测量后，氢原子就处于基态了。 如果有多个这样的氢原子，那么对他们进行测量，就可以按相应的概率得到基态和第一激发态。 例9 1.2.3 假设III——Schr?dinger方程 E.Schr?dinger 微观粒子系统的运动方程由薛定谔方程描述 其中算符?是能量算符。 如果能量算符中不含时间，那么上式可以简化为 此方程为不含时薛定谔方程，是能量算符的本征方程。本课程只涉及不含时间的薛定谔方程。 称为能量本征方程 1.2.4假设IV——态叠加原理 若?1,?2, … ?n为某一微观体系可能的状态，由它们线性组合所得? 的也是该体系可能存在的状态，即 式中c1,c2, … cn为常数。 1.2.5 假设V——泡里（Pauli）不相容原理 在同一个原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳两个电子，这两个电子的自旋状态必须相反。或者说两个自旋相同的电子不能占据同一轨道。 1.3.1一维势箱中的自由粒子 一维势箱中粒子是指一个质量为m的粒子，在一维直线上局限在一定范围0→l内运动，势能函数的特点如图所示。虽然一维势箱是一种抽象的理想模型，但对某些实际体系，例如，金属中的自由电子、化学中的离域键电子等，可近似按一维势箱模型处理。 定态Schrodinger方程为 （1）Schrodinger方程及其解 箱外： 箱内： 二阶常系数微分方程 特征方程 当r1，r2为实根，通解为： 当r1，r2为复根， 通解为： 定态Schrodinger方程为 （1）Schrodinger方程及其解 箱外： 箱内： 其特征方程为 通解为： ★ 根据边界条件确定方程的特解 因为?必须是连续的，即 ?(0)= ?(l)=0，故有 ★ 根据归一化条件确定归一化系数 机械波是介质质点的振动，电磁波是电场和磁场在空间传播的波，而实物微粒的波没有这种直接的物理意义。实