结构化学_第6章_3.pptVIP

d z2 d x2-y2 d xy d xz d yz d yz d z2 d x2-y2 d z2 d x2-y2 d xy d xz 轨道 轨道 d z2 d x2-y2 d xy d xz d yz d z2 d x2-y2 d z2 d x2-y2 d xy d xz d yz 八面体配位场作用使金属的d轨道发生 能级分裂 分裂能 Δo 配位化合物分子轨道能级图 电子填充 L电负性较高而能级低，其电子进入成键轨道，相当于配键。 M的电子安排在t2g和e*g轨道上。 把5个轨道分成两组： 能级低的3个d轨道(t2g)：dxy，dyz，dxz； 能级高的2个d轨道(e*g)： 分裂能 八面体场 使金属原子或离子的 5个d 轨道 分裂 成能级不同的两组轨道， 这两组轨道的 能级差，即为分裂能。 用Δ o表示。 splitting energy 6.2.2.1 的定义 p197, line 6。1000 cm-1 = 12 kJ·mol-1 [Ti(H2O)6]3+ 颜色? Example 1 eg* t2g* 3d 1 △o = h v = 244 kJ·mol-1 （米） （纳米） [Ti(H2O)6]3+ 颜色? Example 1 eg* t2g* 3d 1 △o = h v = 244 kJ·mol-1 （米） （纳米） [Ti(H2O)6]3+ 颜色? Example 1 （米） （纳米） [Ti(H2O)6]3+在490.2nm处有一最大吸收峰, 即吸收了蓝绿色成分, 其互补色是紫红色， 故[Ti(H2O)6]3+呈紫红色。 400nm 紫 650nm 750nm 红 580nm 橙 560nm 黄 490nm 绿 430nm 蓝 物体的颜色是被吸收光的补色无机上册，p182, 图4-16 Yellow Orange-yellow Orange Red-orange Red Violet-red Violet Blue-violet Blue Blue-green Green Yellow-green 经验规则： (1) △o可表示为配体贡献与中心离子贡献的 积 f g (1000cm-1) Δo = f ×g 6.2.2.2 p197, 表6.2.2 八面体场的f 和g 值 计算FeF63-、Fe(H2O)63+、Fe(CN)63-的分裂能 练习 151 kJ/mol 168 kJ/mol 286 kJ/mol 0.90 1.00 1.70 × 14.0 × 12 = 151.2 (kJ/mol) 1000 cm-1 = 11.9627 kJ·mol-1 p197, 表6.2.2 八面体场的f 和g 值 计算FeF63-、Fe(H2O)63+、Fe(CN)63-的分裂能 练习 151 kJ/mol 168 kJ/mol 286 kJ/mol 1.00 1.70 14.0 × × 12 = 168 (kJ/mol) p197, 表6.2.2 八面体场的f 和g 值 计算FeF63-、Fe(H2O)63+、Fe(CN)63-的分裂能 练习 151 kJ/mol 168 kJ/mol 286 kJ/mol 1.70 14.0 × × 12 = 286 (kJ/mol) p197, 表6.2.2 八面体场的f 和g 值 计算FeF63-、Fe(H2O)63+、Fe(CN)63-的分裂能 练习 151 kJ/mol 168 kJ/mol 286 kJ/mol 286 kJ/mol 151 kJ/mol 168 kJ/mol (2) 对某一配体, 金属对△o大小影响顺序: (p197) Pt4+ Ir3+ Pd4+ Rh3+ Mo3+ Ru3+ Co3+ Cr3+ Fe3+ V2+ Co2+ Ni2+ Mn2+ 同一金属，价态高，Δo大 经验规则： 6.2.2.2 p197, line 6 无机p185 无机p185 p197, 表6.2.2 八面体场的f 和g 值 (2) 同一金属，价态高，Δo大 同一族同价态金属，周期大， Δo大 经验规则： 6.2.2.2 p197, line 8 (3) 强场配体 f 大, 弱场配体 f 小 无机p184, 光谱化学序列：CO CN- NO2- bipy en NH3 NCS- H2O C2O42- OH- F- NO3- Cl- SCN- S2- Br- I- 经验规则： 6.2.2.2 p227 6-17 (3) 强场配体 f 大, 弱场配体 f 小 无机p184, 光谱化学序列：CO CN- NO2- bipy en NH3 NCS- H2O C2O42-