荧光分析第一章讲课1.pptVIP

荧光分子的原理和运用 2.1 多原子分子中电子跃迁的种类 Types of electronic transitions in polyatomic molecules 分子轨道可以看成是由相应的原子轨道以线性组合而成 A和B的原子轨道 A--B的分子轨道 电子跃迁示意图 电子的跃迁类型示意图  2.1.3 电子跃迁类型 1.　σ→σ＊跃迁 2.　n→σ＊跃迁 3.　n →π＊跃迁 4. π→π＊跃迁 结束语: 第二章 紫外—可见吸收光谱 Molecular Fluorescence Principles and Applications Absorption of UV–visible light 荧光：是指又作“萤光”，是一种光致冷发光现象。当某种常温物质经某 种波长的入射光（通常是紫外线或X射线）照射，吸收光能后进入 激发态， 并且立即激发并发出发射光；一旦停止入射光，发光现象 也随之立即消失。具有这种性质的发射光就被称之为荧光。 电子跃迁：是指通过吸收光子，促使一个电子从一个基 态的分子轨道到另一个空轨道。 2.1.1分子轨道类型 ? σ轨道（sigma orbital）：以x 轴为键轴，s-s,s-p,p-p等组成的分子 轨道绕键轴旋转，各轨道和符号不变。 ? π轨道（pi orbital）:两个p原子轨道组 成的分子轨道绕键轴旋转，各轨道和符 号不变。 ? 单个分子也可以拥有位于杂原子的 非键电子如O或N，相应的分子轨道称为n轨道 A B B A A-B σ?分子轨道 光 σ分子轨道 Pz Py Px Pz sp2 σ? π? n π σ C（AO） C＝O（MO） O（AO） 羰基的电子跃迁类型示意图 2.1.2、σ键 与π键 （1）σ键： 原子轨道以“头碰头”方式相互重叠导致电子在核间出现的概率增大而形成的共价键。 （2）π键： 原子轨道以“肩并肩”方式相互重叠导致电子在核间出现的概率增大而形成的共价键。 N2分子的三键示意图 【小结】σ键的成键特点： ①沿键轴（两核的连线）方向 “头碰头”重叠成键 ②σ键可以沿键轴旋转； ③σ键较稳定，存在于一切共价键中。因而，只含有σ键的化合物性质是比较稳定的（烷烃）。? 【小结】 π键的成键特点: ① “肩并肩”重叠成键； ② 电子云重叠程度不及σ键，较活泼； ③ π键必须与σ键共存； ④ π键不能自由旋转。 有机化合物的紫外-可见吸收光谱是三种电子、四种跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道，非键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ C O H n p s H ?? σ电子能级很低，一般不易被激发，跃迁时所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外线的能量才能发生跃迁。 例如：饱和碳氢化合物（烷烃类）只含有结合牢固的σ键仅在远紫外区可观察到它们的吸收光谱。 环丙烷的σ→σ＊跃迁稍靠近近紫外区（饱和烃中最长） λmax为190 nm。 所需能量较大,但比σ→σ＊小。 吸收波长为150～250 nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N，O，S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。n→σ* 跃迁所需能量取决于带有n电子的原子的性质以及分子结构。 π键的一端连接含非键电子对的杂原子（O、N、S 等）时，则杂原子的非键电子可以激发到反键轨道π*，称为n →π＊跃迁。 能量最小；200～700 nm； 分子中同时存在杂原子和双键产生n→π* 跃迁。 例如：C=O，N=N，N=O，C=S都可发生这类跃迁。 ?电子容易跃迁到反键轨道π＊所