高中化学竞赛(200页).ppt

能级（电子亚层） 　　如果用更加精细的光谱仪观察氢原子光谱，就会发现，原来的整条谱线又有裂分，这意味着量子化的两电子层之间存在着更为精细的“层次”，这被称为“能级”，每一电子层都 由一个或多个能级组成，同一能级的能量相同。 　　描述能级的量子数称为角量子数（angular quantum number）用“l”表示。对于每一个电子层对应的主量子数n，l的取值可以是0、1、2、n-1，也就是说，总共有n个能级，因为第一电子层K的n=1，所以它只有一个能级，而n=2的L层就有两个能级，表现在光谱上就是两条非常相近的谱线。 　　从第一到第七周期的所有元素中，人们共发现4个能级，分别命名为s，p，d，f。从理论上说，在第八周期将会出现第五个能级。 轨道 　　在外部磁场存在的情况下，许多原子谱线还是发生了更细的分裂，这个现象被叫做塞曼效应（因电场而产生的裂分被称为斯塔克效应），这种分裂在无磁场和电场时不存在，说明，电子在同一能级虽然能量相同，但运动方向不同，因而会受到方向不同的洛伦兹力的作用。这些电子运动 　　描述轨道的量子数称为磁量子数（magnetic quantum number）符号“m”，对于每一个确定的能级（电子亚层），m有一个确定的值，这个值与电子层无关（任何电子层内的能级的轨道数相同）。 　　 (1) 重键包含的电子较多，不同键型间的排斥力大小： 三键——三键 三键——双键 双键—— 双键 双键——单键 单键——单键 (3) 电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子离中心原子较远，占据空间角度相对较小。 PCl3　　 PBr3 PI3 　　 　键角：100.1? 　101.5 ? 　102? 例:SF4属AX4E1=AY5,其VSEPR理想模型为三角双锥体，排除孤对电子的分子立体结构由于孤对电子的位置不同有两种可能的模型:哪一种结构更合理呢？ 例:ClF3属AX3E2=AY5,试预测其分子几何构型。 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键，而不同于两原子间的?键。在三个或三个以上用s键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域?键： (1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 　CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 CO32–离子中的大?键 　　碳酸根离子属于AX3E0=AY3型分子，中心碳原子取sp2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道；端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道；分子的总价电子数等于24，3个C－Os键有6个电子，每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对，因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4=6个电子，所以CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大?键，符号为?46。 丁二烯分子式H2C=CH-CH=CH2。4个碳原子均有3个配位原子相邻，故均取sp2杂化，形成3个s键，所有原子处于同一个平面。每个碳原子有一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面，每个p轨道里有一个电子。按照上面分析苯分子的结构的模式，丁二烯分子里有一个4轨道4电子的p-p大?键。 分子轨道原理 第二周期同核双原子分子的分子轨道组态与基本性质 离子和分子一样,在阳、阴离子自身电场作用下,产生诱导偶极,导致离子的极化,即离子的正负电荷重心不再重合,致使物质在结构和性质上发生相应的变化。 　　一、离子的极化作用和变形性 　　离子本身带有电荷，所以电荷相反的离子相互接近时就有可能发生极化，也就是说，它们在相反电场的影响下，电子云发生变形。一种离子使异号离子极化而变形的作用，称为该离子的“极化作用”。被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能，称为该离子的“变形性”或“可极化性”。 　　虽然无论阳离子或阴离子都有极化作用和变形性的两个方面，但是阳离子半径一般比阴离子小，电场强，所以阳离子的极化作用大，而阴离子则变形性大。 离子极化 离子的极化作用 　(1)离子正电荷数越大，半径越小，极化作用越强。 　(2)不同外壳电子层的离子，离子极化作用依次为： 8电子＜9～17电子＜18电子和18＋2电子 　(3)外壳电子层结构相似，所带正荷相同的离子，半径愈小，极化作用越大，如： Mg2+Ba2+ 离子的变形性 　　(1)简单阴离子的负电荷数越高，半径越大，变形性越大。如S2-O2-F-Cl-Br-。 　　 (2)18电子构型和9-17不规则电子构型的阳离子其变形性大于半径相近、电荷相同的8电子构型的阳离子的变形性。如Ag+Na+,