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第九章 羧酸衍生物 有机化学与药学 药用基础化学(下册) 第九章 羧酸衍生物 球棍模型 比例模型 药用基础化学(下册) 一、羧酸衍生物的分类和命名 定义 通式 RCOX （酰卤） RCOOCOR’（酸酐） RCOOR’（酯） RCONH2 （酰胺） 官能团 RCO―（酰基） —COX、—COOCO — —RCOO — 、—CONH2 羧酸分子中羧基上的羟基（─OH）被其他原子或基团取代后所生成的化合物称为羧酸衍生物。主要有酰卤、酸酐、酯和酰胺。 第九章 羧酸衍生物 （一）酰卤 酰卤是酰基与卤素相连所形成的羧酸衍生物。酰卤根据酰基的名称命名，称为某酰卤。 乙酰氯 苯甲酰氯 药用基础化学(下册) （二）酸酐 酸酐是羧酸脱水的产物，也可以看成是一个氧原子连接了两个酰基所形成的化合物，分为单（酸）酐和混（酸）酐。 根据相应的羧酸来命名为某酸酐或某某酸酐。 乙酸酐（醋酸酐） 乙丙酸酐 邻苯二甲酸酐 第九章 羧酸衍生物 （三）酯 酯是由酰基和烃氧基连接而成，根据生成酯的羧酸和醇命名。 甲酸乙酯 乙酸苯酯 邻苯二甲酸二甲酯 由多元醇和羧酸形成的酯，则醇的名称在前，羧酸在后，称为某醇某酸酯。内酯将相应的“酸”变为“内酯”命名。 乙二醇二乙酸酯 γ-丁内酯 药用基础化学(下册) （四）酰胺 酰胺是酰基与氨基或取代氨基相连形成的羧酸衍生物，与酰卤命名相似，称为某酰胺。 丙酰胺 苯甲酰胺 N,N-二甲基甲酰胺（DMF） （五）腈 腈含有氰基，即—C≡N。称为某腈。 乙腈 苯甲腈 第九章 羧酸衍生物 命名下列化合物 课堂互动 丁酰氯 苯甲酸酐 N-甲基苯甲酰胺 乙酸丙酯 药用基础化学(下册) 二、羧酸衍生物的性质 （二）化学性质 1．水解、醇解和氨解 带部分正电荷的羰基碳易受亲核试剂的进攻，主要表现为： 第九章 羧酸衍生物 （1）水解：酰卤、酸酐、酯和酰胺发生水解反应，得到相同的产物羧酸。 水解反应活性顺序： 羧酸 药用基础化学(下册) a.室温下，酰卤剧烈水解，酸酐则缓慢。 b.酯、酰胺水解则需要加热、酸碱催化。 第九章 羧酸衍生物 c.腈在酸或碱性催化剂作用下水解，生成酰胺和羧酸。 药用基础化学(下册) （2）醇解：酰氯、酸酐和酯发生醇解反应，得到相同的产物酯。 酯 第九章 羧酸衍生物 阿司匹林 普鲁卡因 酯交换反应 药用基础化学(下册) （3）氨解：羧酸衍生物与氨（或胺）作用生成酰胺。 酰胺 第九章 羧酸衍生物 扑热息痛 药用基础化学(下册) 2．与格氏试剂反应 第九章 羧酸衍生物 3．还原反应 还原反应由易到难的顺序为：酰卤＞酸酐＞酯＞羧酸。 药用基础化学(下册) 4．酰胺的特性 （1）酸碱性 两性(弱酸弱碱) 碱性 中性 弱酸性 第九章 羧酸衍生物 （2）霍夫曼降解反应 5．乙酰乙酸乙酯的特性 克莱森酯缩合制得： 药用基础化学(下册) 特性： 酮式 烯醇式 （1）互变异构现象 结构： 第九章 羧酸衍生物 表现为：a.使溴的四氯化碳溶液褪色；b.与三氯化铁溶液显紫色。 （2）酮式分解反应：加热脱羧生成丙酮。 （3）酸式分解：得到乙酸。 药用基础化学(下册) 第九章 羧酸衍生物 定义 碳酸衍生物可看作碳酸分子中的1个或2个羟基被其他原子或原子团（如－X、－OR、－NH2等）取代后的化合物。 通式 碳酰氯(光气) 碳酰胺(脲) 亚氨基脲(胍) 药用基础化学(下册) 一、碳酰氯 碳酰氯(光气) 第九章 羧酸衍生物 二、碳酰胺 碳酰胺(脲) （1）水解反应