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乙二醇(EG, DEG, TEG, T4EG, PG, DPG)水溶液
乙二醇(EG, DEG, TEG, T4EG, PG, DPG)水溶液
之雙成份擴散係數量測研究
Measurements of Binary Mutual Diffusion Coefficient of Several Aqueous Glycol Solutions
(EG, DEG, TEG, T4EG, PG, DPG)
緒論
前言任何狀態的物質都會發生擴散現象,氣體的擴散,是這幾種中最快速,液體的擴散過程相當常見,也容易觀察在氣體中分子擴散係數約10~10 m/s,在液體中約為10~10 m/s,在固體中約為10~10 m/s Ghai et al. (1973)為擴散最慢者。
研究動機
由於乙二醇液體混合物擴散係數的數據仍嫌不足,文獻中測量擴散係數之濃度範圍、溫度範圍則列於Table 11,因此本文中我們將專注研究液體的擴散現象,回溯往年學者之研究,此類系統的研究多為熱傳與質傳方面,國外則著重於除濕效能的各類裝置研究故本研究針對此兩種除濕溶液,以不同比例加以混合,測量其擴散係數,建立一個完整之數據,以供設計相關設備之參考。
研究目的
本實驗系統量測的溫度範圍為30、35、40、45、50 ℃,濃度範圍為0~80 mol%,而實驗的藥品,為六種不同乙二醇水溶液,EG、DEG、TEG、T4EG、PG、DPG,分別測量不同濃度的擴散係數。
在數據的計算上先用Arrhenius equation由擴散係數對溫度做圖,做初步的回歸,再利用UNIDIF model(Hsu and Chen, 1998)來表示擴散係數與莫爾分率的關係,最後利用RHS理論Dymond(1974)討論擴散係數與莫爾體積的關係來驗證本實驗是否符合理論。
在測量方法上,本實驗採用泰勒分散法Taylor1953),因為測量液相擴散係數的方法有很多,如薄膜法及光散射法,缺點就是經費龐大或測量範圍小,只有泰勒分散法經過多位學者的改良,使實驗精確、設備簡單也有較大的測量範圍,所以本實驗採用泰勒分散法做量測。
Table 11 Literature review on the diffusion coefficient of aqueous
glycol solutions 泰勒分散法測量擴散係數
泰勒分散法源里
此測量方法為 Taylor在1953年首先提出,所以稱為泰勒分散法,因為液體一般來說擴散速度都很慢,所以擴散係數很小,因此量測時液體流速要非常的慢,泰勒分散法的原理主要是將我們要量測的溶液也就是載體穩定的在毛細管中流動,再將濃度略高於載體的溶質注入載體中,因載體與溶質濃度的不同造成擴散行為,形成濃度差分佈,在毛細管出口的地方由折射率偵測器(RI)偵測濃度差分布,不同濃度間的擴散,溶質濃度會呈對稱的高斯分佈圖形,本量測方法在泰勒提出後,經過許多學者Aris(1956)及Alizadeh et al.(1980)等人不斷改善實驗儀器及操作條件後,以大幅提升實驗精準度,可適用於高低不同壓力、一般化學成份或高分子等不同組成系統,越來越多的研究者使用此法測量溶液的擴散係數,所以對於泰勒分散法的原理及操作條件有必要詳加瞭解。
圓柱形管中溶液為層流流動時,質傳濃度分部如21所示,質傳方程式可表示如下:
(21)
一般來說在管中的質傳也包含徑向的對流質傳,但因為我們所使用的毛細管內徑很小且徑向對流質傳也不考慮徑向對流質傳,所以式(21)的擴散機制只包含軸向對流擴散、軸向分子擴散和徑向分子擴散,上式中C為溶質濃度,u(r)為流速,r為徑向座標,z為軸向座標,D12為擴散係數,t為擴散過程的時間也就是在管中的滯留時間,在這運算過程中我們使用到三個時間,a2/D表示徑方向擴散所需之時間,L2/D為軸方向擴散時間,L/U則是對流擴散時間,而泰勒在推倒過程中對此系統做了兩個假設,第一個假設為L a,因為管徑很小分子在徑方向很快就可以擴散至管壁上,在相同擴散時間下t=a2/D,由於擴散管很長,在軸向上並沒有明顯的擴散,所以徑向擴散遠大於軸向擴散,將條件轉換成Pe(Peclet number)表示,Pe=Ua/D。由於管長L=Ut,以及比較軸方向與徑方向的擴散效應之時間t為a2/D,經過轉換得到流動條件符合Pe1,Taylor之第二個假設為L/U a2/D,對於注入的溶質,希望能快速就可以形成柱狀流動(plug flow),在徑向上,因為幫浦的關係形成拋物線形狀的濃度分布,前端中心濃度高的地方會向管壁濃度低的地方擴散,而後端分子會從管壁往軸心點擴散,而溶質在管子內流動的時間要遠大於分子從軸心到管壁所需的時間,這樣才能足以形成柱狀分佈,L/Ua2/D經過代換,得到Pe L/a Taylor1953),在L/Ua2/D條
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