物理化学第6章.ppt

一、导体的分类 一、离子的电迁移现象 §6-3电导、电导率、摩尔电导率 四、电导率与浓度的关系 强电解质的 ?m与c的关系 弱电解质的?m 与c的关系 §6-4离子独立移动定律 §6-5电导测定的一些应用 一、组成可逆电池的必要条件 一、组成可逆电池的必要条件 一、组成可逆电池的必要条件 三、韦斯顿标准电池 §6-8可逆电池的热力学 一、电动势产生的机理 一、电动势产生的机理 一、电动势产生的机理 例 以铜电极作为给定电极，可组成电池 对于任一指定电极，其电极反应必须写成下列通式 例3 298K 时，有溶液:(1)a(Sn2+)=1.0,a(Pb2+)=1.0; (2)a(Sn2+)=1.0,a(Pb2+)=0.1。当将金属Pb放入溶液时，能否从溶液中置换出金属Sn。已知， 所以Pb不能从溶液中置换出金属Sn 解： 三、原电池电动势的计算 （2） 所以Pb能从溶液中置换出金属Sn 三、原电池电动势的计算 例4 同一种金属Cu，找出其不同的氧化态Cu2+和Cu+的 标准还原电极电势之间的关系。 三、原电池电动势的计算 例5 在含有Ag+/ Ag电对的体系中，电极反应为 Ag++e= Ag ； E ? (Ag+/ Ag)=0.7991V 若加入NaCl溶液至溶液中c(Cl-)维持1.00 mol·dm-3时，试 计算E (Ag+/ Ag)值。 Ks(AgCl) =1.77?10-10 解：当加入NaCl溶液，便生成AgCl沉淀： Ag+ + Cl- =AgCl↓ 三、原电池电动势的计算 例6 假若以电对Ag+/ Ag与AgCl/Ag组成原电池，在此体系中加入NaCl溶液至溶液中Cl-平衡浓度保持为1.00 mol·dm-3 ，试计算此时的E?(AgCl/Ag)值。 E? (Ag+/ Ag)=0.7991V 解： Ag++e= Ag AgCl(s) +e= Ag + Cl- 该原电池反应达平衡时两电对的电极电势值必然相等 E(AgCl/Ag)= E(Ag+/ Ag） 总结：用电极电势 计算电池电动势时必须注意 （1）写电极反应时物量和电量必须相等。 （2）电极电势必须都用还原电势，计算电池电动势时， 用右边正极的还原电势减去左边负极的还原电势。若计算 得到的E值为正值，则该电池是自发电池，若计算得到的 E值为负值，则所写电池是非自发电池。 （3）要写明反应温度、各电极的物态和溶液中各离子的 活度（气体要注明压力）等，因为电极电势与这些因素有 关。 解 P322 11 解：在一定温度下，同一个电导池中，R2?2= R1?1 1.0mol/L NH4OH溶液的 ?= R1?1/R=525??0.141S.m-1/2030 ?=0.036 S.m-1 ?m= ?/c= 0.036 S.m-1/100mol/L=3.467 ?10-4 S.m2 .mol-1 NH4OH的解离度: ?= ?m/ ?∞m=3.467 ?10-4/271.4 ?10-4=0.013 NH4OH NH4+ +OH- Co=0.1mol/L 0 0 平衡 Co(1- ?) ?co ?co K?=[ ?2/ (1- ?)] ?(C/C ?)=1.830 ?10-5 二、测定难溶盐的溶解度 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 C 。 2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为?m? ?m? ， ?m?的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 例 25℃时，测出AgCl饱和溶液及配制此溶液的高纯度水电导率分别为 3.41?10-4S? m-1和1.60 ?10-4S? m-1 ，试求AgCl在25℃时的溶解度和溶度积。已知 ?m?(AgCl)=0.01383S ? m2 ?mol-1 解 二、测定难溶盐的溶解度 （二）原电池 §6-7可逆电池与韦斯顿标准电池 A CuSO4 锌 铜 ZnSO4 电池1 1、可逆电池放电时与充电时的反应必须互为逆反应。 对于电池1，当E V,电池放电时 锌极 Zn -2e- Zn2+ 铜极 Cu2++ 2e- Cu 放电反应 Zn + Cu2+ Cu+ Zn2+ 当E V，电池充电时 锌极