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第七章 电化学 （一）电解质溶液7.1 离子的迁移 1、离子的迁移 原电池 电解池 正极、负极 阴极、阳极 2、法拉第定律 2、法拉第定律 法拉第常数 法拉第定律的意义 3、离子迁移数 3、离子的迁移数 迁移数的测定方法 7.2 电解质溶液的电导1、电导、电导率、摩尔电导率 2、电导的测定 电导的测定 电导池常数 3、电导率和摩尔电导率随浓度的变化 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质 弱电解质 4、离子独立移动定律及离子摩尔电导率 7.3 电导测定的应用示例 7.3 电导测定的应用示例 7.3 电导测定的应用示例 7.3 电导测定的应用示例 7.4 强电解质的活度和活度系数 1. 平均离子活度和平均离子活度系数 若电解质C?+A?-的质量摩尔浓度为m，活度为a，则 2. 离子强度 溶液中每种离子的质量摩尔浓度乘以该离子电荷数的平方，所得诸项之和的一半称为离子强度，即 （二） 可逆电池电动势 7.6 可逆电池 可逆电极的种类 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 标准电池结构图 标准电池电动势与温度的关系 4、电池表达式 5、从化学反应设计电池 给定化学反应中，有关物质的氧化还原状态发生变化时，则发生氧化的物质做阳极（负极），发生还原的物质为阴极（正极）； 有关物质的氧化还原状态不发生变化的，根据生成物与反应物的种类确定一个电极，用该电极的反应与总反应的差确定另一个电极的反应； 按设计的电池写出电池反应，与原给定的反应相对比； 反应中有难溶盐出现时，一般用到第二类电极。 5、从化学反应设计电池(1) 5、从化学反应设计电池(2) 7.7 可逆电池热力学1、E与a(活度)的关系 E、 和 与电池反应的关系 2、E及 与电池反应热力学量的关系 7.8 电极电势 溶液－溶液界面电势差和盐桥 液体接界电势（扩散电势） 电池电动势的产生 2、 电极电势标准氢电极 电极电势数值和符号确定 电极电势的能斯特公式 电极电势的正负 参比电极－甘汞电极 7.9 由电极电势计算电池电动势 电池类型 浓差电池 浓差电池 （ 7.10 电池电势及其应用1、求热力学函数的变化值 2、判断氧化还原的方向 3、测离子平均活度系数g± 4、求难溶盐溶度积 5、测溶液的pH 6、从标准电动势求标准平衡常数 7.11 电极的极化 电极极化的原因 电极极化的原因 过电势 极化曲线 极化曲线（polarization curve） Tafel 公式 7.12 电解时的电极反应 实际分解电压 7.12 电解时的电极反应 氢过电势 氢气在几种电极上的过电势 7.13 金属的腐蚀与防护 铁锈的组成 腐蚀时阴极上的反应 金属的防腐 金属的防腐 A.单液浓差电池－电极浓差电池 1. 2. 3. B.双液浓差电池－溶液浓差电池 阳离子转移 阴离子转移 4. 5. (2)电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 (1)电池标准电动势 浓差电池的特点： 测定： 应用：求 已知： 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 应用：判断氧化还原的方向 应用：测离子平均活度系数g± 和m已知，测定E，可求出g± 应用：求 A.求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 B.求水的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: 电池Ⅱ: pH定义： 与 所处的状态不同， 处于标准态， 处于平衡态，只是 将两者从数值上联系在一起。 极化 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 。 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。 （2）电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学过电势（亦称为活化过电势），这种极化现象称为电化学极化。 在某一电流密度下，实际发生的电极电势 与平衡电极电势之间的差值称为过电势。 为了使过电势都是正值，把阴极过电