BZ振荡反应实验.doc

BZ振荡反应实验 一、实验目的 1.了解BZ振荡反应的基本原理；体会自催化过程是产生振荡反应的必要条件。 2.掌握在硫酸介质中以金属铈离子作催化剂时，丙二酸被溴酸氧化体系的基本原理。 3.了解化学振荡反应的表观活化能计算方法。 二、实验原理 BZ振荡反应系统是有机物在酸性介质中被催化溴氧化的一类反应，如丙二酸在Ce4+的催化作用下，自酸性介质中溴氧化的反应。BZ振荡反应是用首先发现这类反应的前苏联科学家Belousov及Zhabotinsky的名字而命名的，其化学反应方程式为： （1） 真实反应过程是比较复杂的，该反应系统中HBrO2中间物是至关重要的，它导致反应系统自催化过程发生，从而引起反应振荡。为简洁的解释反应中有关现象，对反应过程适当简化如下： 当Br－浓度不高时，产生的HBrO2中间物能自催化下列过程： （2） （3） 在反应（3）中快速积累的Ce4+又加速了下列氧化反应： （4） 通过反应（4），当达到临界浓度值后，反应系统中下列反应成为主导反应： （5） （6） 反应（6）与反应（2）对HBrO2竞争，使得反应（2）、（3）几乎不发生。Br－不断消耗，当Br－消耗到临界值以下，则反应（2）、（3）为主导作用，而反应（5）、（6）几乎不发生。由此可见，反应系统中Br－浓度的变化相当于一个“启动”开关，当时，反应（2）、（3）起主导作用，通过反应（4）不断使Br－积累；当时，反应（5）、（6）起主导作用，Br－又被消耗。由于反应（2）、（3）中存在自催化过程，使动力学方程式中出现非线性关系，导致反应系统出现振荡现象。Br－在（5）、（6）中消耗，又在反应（4）中产生；Ce3+、Ce4+分别在（3）、（4）中消耗和产生，所以Br－、Ce3+、Ce4+在反应过程中浓度会出现周期性变化，而和反应物，在反应过程中不断消耗，不会再生，因此，它们不会出现振荡现象。 值又反应（2）、（6）可求得 所以 本实采用离子选择性电极上的电势（U）随时间（t）变化的U—t曲线来观察B—Z反应的振荡现象，同时测定不同温度对振荡反应的影响。根据U—t曲线，得到诱导期（T诱）。 设反应的速率方程是：-dc/dt=kcn 在温度T1时速率常数为k1，诱导期为t1，那么 在温度T1时速率常数为k2，诱导期为t2，那么 由于起始浓度相同，反应程度相同，所以两式左边的积分值应相同，则有 k1t1= k2t2 即 根据阿仑尼乌斯公式： 可由诱导期推算表观活化能E诱。 三、仪器试剂 仪器：NDM－1电压测量仪；SYC－15B超级恒温水浴；磁力搅拌器； 反应器100ml；217型甘汞电极；213型铂电极；数据采集接口装置；计算机； 试剂：溴酸钾（GR）；硝酸铈铵（AR）；丙二酸（AR）；浓硫酸（AR）。 四、实验步骤 1.用1.00硫酸作217型甘汞电极液接； 2.按图连接好仪器，打开超级恒温水浴，将温度调节至25.0±0.1℃； 3.配制0.45丙二酸250ml、0.25溴化钾250ml、3.00硫酸250ml；在0.20硫酸介质中配制的硫酸铈铵250ml。 4.在反应器中加入已配好的丙二酸溶液、溴酸钾溶液、硫酸溶液各15ml； 5.打开磁力搅拌器，调节合适速度； 6.将精密数字电压测量仪置于分辨率为0.1mV档（即电压测量仪的2V档），且为“手动”状态，甘汞电极接负极，铂电极接正极； 7.恒温5min后，加入硫酸铈铵溶液15ml，观察溶液颜色的变化，同时开始计时并记录相应的变化电势； 8.电势变化首次到最低时，记下时间； 9.用上述方法将温度设置为30℃、35℃、40℃、45℃重复实验，并记下； 10.根据与温度数据作图。 五、数据记录及处理 温度(K) 1/T (s) 308 0.003247 273.5 -5.611 313 0.003195 214 -5.366 318 0.003145 140.5 -4.945 323 0.003096 118 -4.771 328 0.003049 88 -4.477 根据实验数据作出图如下： 根据上图可得出直线斜率为k=-5785.64，则表观活化能 E诱=-kR=5785.64*8.314=48850J=48.85kJ 六、注意事项 1.实验中溴酸钾试剂要求纯度高，为GR级；其余为AR级。 2.配制硫酸铈铵溶液时，一定要在0.2硫酸介质中配制，防止发生水解呈浑浊。 3.反应器应清洁干净，转子位置和速度