9电极电位习题解答.docVIP

第九章 电极电位 1．什么叫元素氧化值？求K2Cr2O7和Na2S4O6 连四硫酸钠 中Cr和S元素的氧化值。 解：元素的氧化值是该元素一个原子的荷电数，这种荷电数是将成键电子指定给电负性较大的原子而求得的。 设在K2Cr2O7中Cr的氧化值为x，则 2×1+2x +7× -2 ＝0 x +6 设S在Na2S4O6中的氧化值为y，则 2×1+4y +6× -2 ＝0 y＝+2.5 3298.15 K，酸性条件下，Fe2 SO4 3 Cl-、Br-、I-三种离子的混合溶液中的I-氧化生成I2又不使Br-、Cl-氧化？ 解：查标准电极电位表，并排列次序得： φ I2/I- 0.535 3V φ Fe3+/Fe2+ ＝0.771V φ Br2/Br- ＝1.066V φ Cl2/Cl- ＝1.358V φ MnO-4／Mn2+ 1.507V 从这些数值可看出 φ Fe3+/Fe2+ 比φ I2/I- 大，且小于φ Br2/Br- 和φ Cl2/Cl- 。因此，Fe2 SO4 3可将I-氧化成I2，反应为： 2Fe3+ + 2I- 2Fe2++ I2 而不致把Br-、Cl-也氧化。 ＝ 5．将氧化还原反应2MnO4- + 10Cl- + 16H+ ＝ 2Mn2+ + 5Cl2↑+ 8H2O 拆成两个半电池反应，并写出电极组成和电池组成式。 解：① 将氧化还原反应拆成两个半反应 正极 MnO-4 + 8H+ + 5e- ─→＋ 4H2O 负极 2Cl- ─→ Cl2↑+ 2e- ② 电极组成正极 H+，Mn2+，MnO4-｜Pt 负极 Cl-｜Cl2 g , Pt ③电池组成式 - Pt,Cl2 p ｜Cl- c１ || H+ c2 ，Mn2+ c３ ，MnO-4 c4 ｜Pt + 6．判断：答（1）× （2）× （3）√ （4）× 7．当[OH-] 0.010 mol·L-1时，氧电极的电极电位是多少？与其标准状态的电极电位比较说明什么？（O2 + 2H2O + 4e- 4OH-，φ O2/OH- 0.40 V ） + 0.52V。因为＞φ ，降低[OH-]，值升高，说明降低电对中还原型物质会使值升高，还原型物质还原能力降低，氧化型物质氧化能力增强。 8．已知标准电极电位φ Sn2+/Sn -0.137 5V，φ Fe3+/Fe2+ 0.771V，φ Hg2+/Hg22+ 0.920 V，φ Br2/Br- 1.066V，从理论上判断下列反应自发进行的是那些？ 2Fe2+ + 2Hg2+ 2Fe3+ + Hg22+ 2 Sn + Br2 2Br- + Sn2+ 3 2Br-+ Sn2+ Br2 + Sn 4 2Fe2+ + Br2 2Fe3+ + 2Br- 5 Br2 + Hg22+ 2Hg2+ + 2Br - 解：在标准态下只要氧化剂的电极电位大于还原剂的电极电位，从理论上就可判断反应正向发生。因而、、、的反应均可正向自发。 9 0.699V 10．判断下列反应的方向，并计算其组成原电池的电动势。 2Cr3+ 0.1 mol·L-1 + 2Br- 0.1 mol·L-1 2Cr2+ 1.0 mol·L-1 + Br2 l 解：查表已知φ Cr3+/Cr2+ - 0.407V φ Br2/Br- 1.066V 代入能斯特方程式 正极： ＝-0.466 2V 负极： ＝1.125 2 V 电池电动势为： E -0.466 2V -1.125 2V -1.591 4V 反应逆向自发进行 2Cr3+ 0.1 mol·L-1 + 2Br- 0.1 mol·L-1 2Cr2+ 1.0 mol·L-1 +Br2 l 11．设达到平衡时c Fe3+ x ，c Fe2+ 0.1-x，c Ag+ 1.0-x c Fe3+ 0.073 mol·L-１12．解： 13．已知: Ag2SO4 s +2e-2Ag + SO42- φ ＝0.627 V Ag++ e-Ag φ ＝0.799 6 V 试求Ag2SO4溶度积常数。 解：为计算方便，把电对Ag2SO4／Ag和Ag+/Ag设计成如下原电池： - Ag， Ag2SO4 s | SO42- 1 mol·L-1 || Ag+ 1 mol·L-1 | Ag + 电池反应为： 2Ag++ SO42- ＝Ag2SO4Ag2SO4沉淀溶解平衡的逆反应。 该反应的标准平衡常数为: ，K 6.776×105 298.15 K时，Ag2SO4的溶度积常数为： Ksp 1.48