无机化学第十一章.pptVIP

第十一章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的空间结构和异构现象 第三节 配位化合物的化学键理论 第四节 螯合物 第五节 配位化合物的稳定性 第一节 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名 四、配位化合物的分类 一、配位化合物的定义 配位化合物是由给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 通常把一定数目配体与中心原子所形成的复杂分子或离子称为配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。 二、配位化合物的组成 （一）内界和外界 配位个体是配合物的特征部分，也称配合物的内界。配合物中除了内界以外的其他离子称为配合物的外界。 配合物的内界与外界之间以离子键结合，在水溶液中主要以配位个体和外界离子存在。 （三）配体和配位原子 在配位个体中，与中心原子结合的阴离子或分子称为配体。配体中直接与中心原子相结合的原子称为配位原子。 只含有一个配位原子的配体称为单齿配体。含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体。 有些配体虽然也含两个或两个以上可以配位的原子，但通常只有一个原子与中心原子配位，这类配体称为两可配体。 配位个体中直接与中心原子结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数。 影响中心原子配位数的主要因素有： 三、配位化合物的命名 配合物的命名，关键在于配位个体的命名。 对配位个体命名时，配体名称写在中心原子名称之前，二者之间用“合”字联系。配体的数目用倍数词头二、三、四……表示，并写在配体名称之前；中心原子的氧化值用带括号的罗马数字表示，写在中心原子名称后面。配位个体的命名顺序为： （1）无机配体在前，有机配体在后。 （2）在无机配体或有机配体中，先列出阴离子， 后列出中性分子。 （3）在同类配体中，按配位原子的元素符号的英文字母顺序排列。 （4）在同类配体中，若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。 （5）在同类配体中，若配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。 四、配位化合物的分类 配合物通常可分为简单配合物、螫合物和多核配合物三种类型。 （1）简单配合物: 在简单配合物的分子或离子中只有一个中心原子，每个配体中只有一个配位原子与中心原子结合。 （2）螯合物: 螫合物的分子或离子中，配体为多齿配体，中心原子与多齿配体形成环状结构。 （3）多核配合物: 多核配合物的分子或离子中含有两个或两个以上的中心原子，一个配位原子同时与两个中心原子结合。 一、配位化合物的空间结构 （1）配位数为 2：配位数为 2 的配位个体的空间构型为直线形。 （2）配位数为 3：配位数为 3 的配位个体的空间构型为平面三角形。 （3）配位数为 4：配位数为 4 的配位个体的空间构型为平面正方形或四面体。 （4）配位数为 5：配位数为 5 的配位个体的空间构型为三角双锥形或四方锥形。 （5）配位数为 6：配位数为 6 的配位个体的空间构型为八面体。 第三节 配位化合物的化学键理论 一、配位化合物的价键理论 二、配位化合物的晶体场理论 一、配位化合物的价键理论 （1）在配位个体中，中心原子与配体通过配位键相结合。 （2）为了形成配位键，配体的配位原子至少含有一对孤对电子，而中心原子的外层有空轨道，以接受配位原子提供的孤对电子。 1. 外轨配合物 中心原子全部用最外层的空轨道进行杂化，并与配体结合而形成的配合物称为外轨配合物。中心原子采用 sp、sp3、sp3d2 杂化与配体生成配位数为 2、4、6 的配合物都是外轨配合物。 2. 内轨配合物 中心原子的次外层 空轨道参与杂化，并与配体所形成的配合物称为内轨配合物。 中心原子采取 dsp2、d2sp3 杂化，与配体生成配位数为 4、6 的配合物是内轨配合物。 (三) 配合物