第5章二烯烃ppt电子教案下载.pptVIP

第五章 二烯烃 §5-1 二烯烃的分类和命名 隔离双键二烯烃 最简单的共轭二烯烃-- 1,3-丁二烯结构: (3) 每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁二烯分子所在的平面. (4) 四个p轨道 都相互平行,不仅在 C(1)-C(2),C(3)-C(4) 之间发生了 p轨道的侧面交盖,而且在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的 p轨道侧面交盖,但比前者要弱. (5) C(2)-C(3)之间的电子云密度比一般?键增大.键长(0.148nm)缩短.(乙烷碳碳单键键长0.154nm) (6) C(2)-C(3)之间的共价键也有部分双键的性质. (7) 乙烯双键的键长为0.133nm,而C(1)-C(2),C(3)-C(4) 的键长却增长为0.134nm。 (1) 双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热较未取代的烯烃和共轭二烯烃要小些. 说明:有取代基的烯烃和共轭二烯烃更稳定. (2) 产生原因:双键的?电子云和相邻的?碳氢键?电子云相互交盖而引起的离域效应. H CH2=CH-C-H H — ?轨道和?碳氢?轨道的交盖,使原来基本上定域于两个原子周围的电子云和电子云发生离域而扩展到更多原子的周围,因而降低了分子的能量,增加了分子的稳定性.这种离域效应叫做超共轭效应,也叫 ?,?共轭效应. 超共轭效应表示: 例1: CH2=CH-CH=CH2+Br2 ?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2 Br Br Br Br 1,2-加成产物 1,4加成产物 例2: CH2=CH-CH=CH2+HBr ?CH2-CH-CH=CH2 +CH2-CH=CH-CH2 H Br H Br 1,2-加成产物 1,4加成产物 定义—共轭二烯烃可以和某些具有碳碳双键的不饱和化合物进行1,4-加成反应,生成环状化合物的反应. 亲双烯体—-在双烯合成中,能和共轭二烯烃反应的不饱和化合物. 天然橡胶可看成: 由 单体1,4-加成聚合而成的顺-1,4-聚异戊二烯. 结构如下:(双键上较小的取代基都位于双键同侧) 天然橡胶与硫或某些复杂的有机硫化物一起加热,发生反应,使天然橡胶的线状高分子链被硫原子所连结(交联). 硫桥--可发生在线状高分子链的双键处,也可发生在双键旁的?碳原子上. 目的--克服天然橡胶的粘软的缺点,产物的硬度增加,且保持弹性. n CH2=CH-CH=CH2 ? -(-CH2-CH-CH-CH2-)-n 例2: --CH2-CH=CH-CH2--CH2-CH=CH-CH2-- --CH2-CH-CH2-CH-- CH CH n CH2=CH-CH=CH2 CH2 CH2 --CH2-CH--CH2-CH=CH-CH2-- CH CH2 1,3-丁二烯按1,4-加成方式聚合称:顺-1,4-聚丁二烯 （3） 共轭二烯烃与其他双键化合物共聚: 以石油裂解产物中相应的馏分(异戊烷,异戊烯)部分脱氢而得. 由更低级得烯烃(如丙烯)通过一系列反应而