第六章濕式冶煉法（hydrometallurgy）.pptVIP

第 六 章 濕式冶煉法（Hydrometallurgy） * 緒言 將礦石中之目的金屬，用適當之溶劑或溶液使它氧化成離子溶存於溶液中， 經固液分離與淨化後，再利化學或電解等還原方法，將它還原為金屬或化 合物的方法稱為濕式冶金。其程序如下： 預備處理→溶解（浸出）→固液分離→淨（純）化→金屬採取 濕式冶煉法特徵 ■氧化礦石中的目的金屬為離子，使其溶存於液相中，再用還原方法 將此等離子還原為金屬。 ■不必保持高溫之能量，只須將目的金屬溶解與供給液相中之離子 還原為金屬之能量，能源較節省。 ■適合於活性強之金屬的冶煉，先將目的金屬從礦石中以化合物形態取出。 ■適合於處理低品位礦、複雜礦、難熔融礦，以及廢五金的再生。 ■反應速度較遲，須較大之設備。 ■溶劑等採循環使用（閉迴路方式）之可能較大，公害之避免較易。 ■因離子交換、溶媒淬取等新純化技術之導入與耐酸，鹹材料以及 化工設備之進步，使其適用範圍漸漸擴大。 乾式與濕式冶煉法比較 預備處理 選礦後，經固液分離的精礦，常經鍛燒或焙燒步驟進行準備處理， 使礦石的浸漬表面積增大或變為多孔性或變為可溶性。 ■鋁礬土進行焙燒，將結晶水、有機物去除以利鹼浸漬。 ■硫化銅礦或鋅礦的氧化焙燒，以利酸浸漬。 Cu2S + 2O2 →2CuO + SO2 2ZnS + 3O2 →2ZnO + 2SO2 ■如鉻礦或鎢礦的碳酸化焙燒 2Cr2O3FeO + 4Na2CO3 + 7/2O2 →4Na2CrO4 + Fe2O3 + 4CO2 CaWO4 + Na2CO3 →Na2WO4 + CaCO3 浸漬（浸出，溶解（Leaching）） 濕式製煉之對象礦石、精礦、焙燒礦或半冶物等，一般都以氧化物、 金屬、硫化物之形態，利用水溶液（溶媒）將目的金屬溶出，使其 在溶液中生成離子，也就是冶煉礦石在水溶液中的反應，而此反應 與溶液中的各種離子濃度（活度）、pH值、氧化還原電位以及溫度 等因素有關。 電化學反應與電位-pH圖之觀念 氧化還原對(Oxidation-reduction pair redox pair) aO1 + ne- = aR1 ----------------------------------------(9-1) bR2 - ne- = bO2 -----------------------------------------(9-2) 將（9-1）與（9-2）式組合可得 aO1 + bR2 = aR1 + bO2------------------------------(9-3) Zn(s) + 2Ag+ = 2Ag(s) + Zn2+ 上式是從含銀的酸液中以鋅置換回收銀的反應，可瞭解它是向右進行， 但所組成之氧化體、還原劑之強弱，則會影響反應之進行方向，而此 反應之進行方向可由自由能之變化ΔF來評價，另外電子之授受傾向 也可用可測定之電位E表示，此電位E稱為氧化還原電位 (Oxidation-reduction potential) 反應進行與否的判斷-自由能 反應進行與否可由生成系與原系之自由能(free energy)比較得知， 自由能F是其系所具有之全能H，減掉構成此系所必須之束縛能TS， 可得自由移動之能 F = H - TS -----------------------------------------(9-4) 此處T：絕對溫度 S：entropy（熵） 如反應 aA + bB = cC + dD-------------------------------(9-5) 此反應右邊與左邊之自由能之差ΔF ΔF = ΔF° + RTlnQ---------------------------(9-6) 此處的ΔF°是構成（9-2）式的各成份為單位濃度時， 其自由能的差，稱為標準自由能變化。 依據熱力學第二定律，平衡狀態下原系與生成系之自由能F相等。所以 ΔF=0，因此 ΔF°= -RTlnQ=-RTlnK=-4.575TlogK ln→2.302log R=1.987[cal/mol°K] 若在25℃(298°K)時,，ΔF°= -1364 logK -------------(9-8) 若是X成份的活度用ａx表示 離子濃度（活量）與pH圖 礦物或半冶物等在水溶液中溶解時，隨著溶液的條件， 固體礦物與礦物離子在液中處於一定的平衡關係，除上 述氧化還原平衡之外，應包含溶解沉積平衡，酸鹼平衡等。 例如置一氧化礦物（Mon/2）在一定濃度的酸性（nH+）溶液 中，則礦物產生溶解反應，液中的酸被消秏H+離子逐漸減少， 浸漬液中的Mn+離子濃度逐漸上升，此溶解反應一直進行到 平衡為止，