过渡金属氧化物电极材料的研究进展-哈尔滨工业大学教师个人主页.docVIP

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过渡金属氧化物电极材料的研究进展-哈尔滨工业大学教师个人主页

《高等无机化学》课程论文文献综述 综述题目 研究进展 作者所在系 作者所在专业 作 者 姓 名 作 者 学 号 12S007056 导 师 姓 名 导 师 职 称 完 成 时 间 2013 年 月 工业 说 明 1.文献综述各项内容要实事求是,文字表达要明确、严谨,语言通顺,外来语要同时用原文和中文表达。第一次出现缩写词,须注出全称。 2.学生撰写文献综述,阅读的主要参考文献应在10篇以上。本课程的相关教材也可列为参考资料,但必须注明参考的具体页码。 3.文献综述的撰写格式按撰写规范的要求,字数在2000字左右。 过渡金属氧化物电极材料的研究进展 1 引言 电化学电容Electrochemical Capacitors,EC)是根据电化学原理设计的电容器,具有充电快、循环寿命长、环境适应性强、无记忆效应、免维护、对环境无污染等优势,在多种领域具有十分广泛的应用。目前电化学电容器中应用最为广泛的几种电极材料主要有以下几类:炭材料、导电聚合物材料和金属氧化物材料几种。 炭材料具有优良的导热导电性能、密度低、抗化学腐蚀性好等特点,常用的有如下几类:活性炭、碳纳米管、炭气凝胶、模板炭及其他特殊结构的炭材料,但是几种材料均具有统一的缺点:难以实现大规模生产,因而广泛应用受到了极大的限制。导电聚合物具有高比能量、高比功率等特点,表现出法拉第准电容特性其存储的电荷密度远高于普通双电层电容,成本远低于贵金属氧化物但其结构的分散性大、热稳定性差、循环稳定性不佳 []。 金属氧化物通过法拉第氧化还原反应可在其表面和体相内存储大量电荷,产生的准电容远高双电层电容。目前研究重点主要在两个方面:(1)以RuO2为主贵金属氧化物[](2)除贵金属氧化物以外的其它廉价过渡金属氧化物。贵金属氧化物的成本极高,只是用于实验室小型试验,而过度金属氧化物电极成为了人们关注的焦点。 金属氧化物电极材料 贵金属氧化物电极的研究主要集中2等的研究上,Conway BE等人[]首先发现了RuO2赝电容特性,由于RuO2电极的导电性比碳电极好,电极在硫酸中稳定,可以获得更高的比能量,是一种性能优异的电极材料,制备的电容器比碳电极电容器具有更好的性能,因此具有很好的发展前景。但是,由于贵金属的资源有限、价格昂贵限制了它的应用。 过渡金属系的氧化物,由于金属原子的多氧化态,在外加电压的作用下,大都能产生快速的氧化还原反应,从这一基本原理出发,可以预见,位于元素周期表中过渡金属区元素的氧化物都可具有与氧化钌相似的赝电容性能,只是由于不同金属的氧化还原反应电位不同,引起制备方法和使用条件上的差异。经研究证明,氧化锰、氧化钴、氧化铱、氧化镍、氧化钨等廉价过渡金属氧化物均有较好的超级电容特性,开发这些替代品是重要的发展方向[]。 2.1 锰基氧化物 []]采用高锰酸钾和二价锰盐共沉淀的方法制备了一系列二氧化锰。通过不同温度的处理研究了热处理对其电容性能的影响,测试发现,在200℃热处理的材料,其电容性能最好,最高比电容为267F/g。Mao WenXu等[]]以超分子为模板,采用高锰酸钾热分解法制备了无定形二氧化锰。超分子模板有利于高表面积和介孔的形成。在2mol/L KOH电解液中测试表明,200℃煅烧的二氧化锰,其比电容达到298.7F/g,且循环500次后电容仍很稳定。此结果表明二氧化锰作为超级电容器电极材料有着广阔的应用前景。 2.2 镍基氧化物 氢氧化镍和氧化镍材料也是具有发展潜力的超级电容器电极材料。U. M. Patil 等[]采用化学沉积法在导电玻璃上制备出Ni(OH)2薄膜,其具有大孔和内部相互连通的蜂窝状结构,在2mol/L KOH电解液中的比电容为398F/g,煅烧后转化为立方相氧化镍薄膜,在2mol/L KOH电解液中的最大比电容为167F/g。通过化学水浴沉积制备的多孔Ni(OH)2和氧化镍薄膜是一种理想的超级电容器电极候选材料。 2.3钴基氧化物 氧化钴也是一种性能优良的廉价替代品。金属钴化合物以热分解方法制备氧化钴材料, 往往会降低氧化物的表面积,所以用此法制得的氧化钴几乎不能作为电极材料应用于超大容量电容器[]。但是用其它制备方法可以控制材料晶体结构、组成、均匀性和结构性能。葛鑫等人[]利用CoCl2和KOH的液相反应,制备前驱体Co(OH)2,再经煅烧,制得立方相Co3O4电极材料。Co3O4样品电极在5mol/L的KOH溶液中,0~0.4V的电位范围内,电流密度为5mA/cm2时,放电比电容可达300.59F/g。王兴磊等人[]以P123为模板采用水热法可以制备层状结构的Co2(OH)2CO3前驱体,经200℃热处理制得的Co3O4电极材料单电极比电容可达505F/g。 2.4 过渡金

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