武汉大学 第七章 化学反应的速率.ppt

非均相催化 2N2O === 2N2 + O2 Ea = 250 KJ·mol-1 用金粉做催化剂，金粉吸附形成N≡N ??? Au中间体 Au 2N2O → N≡N ?O??? Au → 2N2 + O2 Ea = 120 kJ·mol-1 如汽车尾气净化装置中的Ru-Rh-Pt催化体。 （2） 多相催化?这类催化剂是固体材料如分子筛、金属、金属氧化物、硫化物等。催化反应发生在固-气、固-液、液-气相的界面上，大部分化学工业流程均为多相催化，如合成氨、石油催化裂化等。  2。物理催化: 光催化：吸收光能促进化学反应。 典型的天然光催化是光合作用，促进空气中的二氧化碳和水合成为氧气和碳水化合物。 工业生产上似乎还未见到可见光的大型光催化生产装置。但是光触媒的产品很多，可分为固体和液体两大类，一般表现为纳米网和纳米涂液。根据这两种物理状态，已开发出了各种产品。一类为设备，即各种空气净化器；另一类号称“隐形空气净化器”的涂液，可以喷涂于房间内的墙壁和天花板上，汽车内部的物体表面上，用于清除甲醛等。 电催化：利用化学方法使电极表面具有催化活性。 3。生物催化：生命体中各种酶的催化 酶催化和仿酶催化? 酶催化生物催化是自然界存在的促进化学反应速度的特殊作用，生物体内产生的化学反应均借助于酶催化。酶是一种高分子量的蛋白质，天然酶的结构测定以及催化活性与机理研究是21世纪催化研究的前沿领域，也是一项十分复杂和棘手的工作，有待各个学科交叉（化学、物理和生物）配合研究和仪器与方法的创造。 仿酶催化模拟金属酶是模仿酶的活性中心，即模似其中某些活性氨基酸与金属的配位设计合成配合物，形成配位催化，以简化和模仿酶催化过程。酶活性中心的结构信息引起人们的关注，企图仿照天然酶人工制造化学酶，这是设计和合成新催化剂的一个新途径。如生物固氮人工摸拟。模拟酶催化领域在21世纪将会有重大突破。 酶是蛋白质，所以酶促反应又固有其特点： （1）酶易失活： （2）高度的催化效率：  一般而论，酶促反应速度比非催化反应高106-1013倍，例如，反应 ： H2O2→2H2O+O2  在无催化剂时，需活化能300kj.mol-1；胶体Pd存在时，活化能50kj.mol-1；有过氧化氢酶(catalase)存在时，仅需活化能9kj.mol-1以下。 用 -淀粉酶催化淀粉水解，1克结晶酶在65 0C条件下可催化2吨淀粉水解。 （3）、高度的专一性：  酶对所作用的底物有严格的选择性，一种酶只作用于一类化合物或一定的化学键，以促进一定的化学变化，并生成一定的产物，这种现象称为酶的特异性或专一性(specificity)。受酶催化的化合物称为该酶的底物或作用物(substrate)。 ①绝对特异性(absolute specifictity)  有的酶只作用于一种底物产生一定的反应，称为绝对专一性，如脲酶(urease)，只能催化尿素水解成NH3和CO2，而不能催化甲基尿素水解。 酶对底物的专一性通常分为以下几种： ②相对特异性(relative specificity)  一种酶可作用于一类化合物或一种化学键，这种不太严格的专一性称为相对专一性。如脂肪酶(lipase)不仅水解脂肪，也能水解简单的酯类。 ③立体异构特异性(stereopecificity)  酶对底物的立体构型的特异要求，称为立体异构专一性或特异性，分为旋光异构专一性和顺反（几何）异构专一性。如α-淀粉酶(α-amylase)只能水解淀粉中α-1,4-糖苷键，不能水解纤维素中的β-1，4-糖苷键；L-乳酸脱氢酶(L-lacticacid dehydrogenase)的底物只能是L型乳酸，而不能是D型乳酸。 （4）酶活性的可调节性：  酶是生物体的组成成份，和体内其他物质一样，不断在体内新陈代谢，酶的催化活性也受多方面的调控。例如，酶的生物合成的诱导和阻遏、酶的化学修饰、抑制物的调节作用、代谢物对酶的反馈调节、酶的别构调节以及神经体液因素的调节等，这些调控保证酶在体内新陈代谢中发挥其恰如其分的催化作用，使生命活动中的种种化学反应都能够有条不紊、协调一致地进行。 （5）酶反应条件温和但不稳定：  反应条件：室温、常压、温和的PH。酶是蛋白质，酶促反应要求一定的pH、温度等温和的条件，但剧烈条件反而使酶失活，如强酸、强碱、有机溶剂、重金属盐、高温、紫外线、剧烈震荡等任何使蛋白质变性的理化因素都可能使酶变性而失去其