物理化学天津大学第五版课件第六章.ppt

混合物起始组成为X 加热到温度为T1 对应气相组成为y1 沸点升高到T2 对应馏出物组成为y2 一次简单蒸馏 接收在T1到T2间的馏出物 馏出物组成从y1 到y2 剩余物组成为x2 简单蒸馏 一、完全互溶双液系相平衡及相图 (4)、相图利用——蒸馏、精馏分离 精馏结果： 塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分； 纯高沸点组分则留在塔底。 精馏 从塔的中间O点进料 B的液、气相组成分别为 x3 和 y3 越往塔底温度越高，含高沸点物质递增。 越往塔顶温度越低，含低沸点物质递增。 每层塔板都经历部分汽化和部分冷凝过程 一、完全互溶双液系相平衡及相图 （二）真实混合液 p*A p/kPa p*B L G A B T /℃ T T*A T*B l g g+l l g L l+g A B C D G （1）具有一般正偏差(苯-丙酮) 1.具有一般正负偏 xB（yB） xB （yB） (苯-丙酮) (氯仿-乙醚) pB pA 沸腾压力≠凝结压力 泡点≠露点 B在气相富集； A在液相富集； T /℃ T*A L G A B T T*B l g g+l （2）一般负偏差(氯仿-乙醚) p/kPa p*A l g L l+g A B C D G p*B 2.具有最大正负偏差(形成最低或最高恒沸物的二元双液系) 　　　形成最低恒沸物相图 一、完全互溶双液系相平衡及相图 水与乙醇、甲醇与氯仿体系对拉乌尔定律具最大正偏差 （１）最大正偏差（形成最低恒沸物） T/℃ g l X1 g+l xB(yB) xB(yB) p/kPa B A l g g+l xB’ x1 柯诺瓦洛夫—吉布斯定律 Konovalov-Gibbs xB(yB) p/kPa B A l g g+l 一、完全互溶双液系相平衡及相图 在混合液中增加某组分使蒸汽总压增加，则该组分在气相中的含量大于在液相中的含量 x1 x2 x3 x4 x1 B在液相富集； B在气相富集； 精馏时纯物质总在液相得到 一、完全互溶双液系相平衡及相图图 在标准压力下，H2O-C2H5OH的最低恒沸点温度为78.15℃，含乙醇95.57? 。 问题：精馏60％的乙醇水溶液，可否得到纯乙醇？ 形成最高恒沸物相图 （２）最大负偏差（形成最高恒沸物） g l T/℃ A B Ｘ２ 丙酮-氯仿体系，对拉乌尔定律具最大负偏差 xB(yB) p/kPa B A g l g+l Ｘ２ xB(yB) xB’ （２）最大负偏差（形成最高恒沸物） 精馏时纯物质总在气相得到 p/kPa B A g l g+l Ｘ２ xB(yB) 一、完全互溶双液系相平衡及相图图 在标准压力下，H2O-HCl的最高恒沸点温度为108.5 ℃，含HCl 20.24?，分析上常用来作为标准溶液。 二、形成部分互溶双液系统 水-苯酚相图 （1）相图绘制—溶解度曲线 例：T=32.5℃时 苯酚(B)在水中饱和溶解度为8％，水(A)在苯酚中饱和溶解度为31％… A B wB D C L1 L2 32.5 T /℃ 1、具有高临界会溶点溶解度曲线 K(66.8℃、0.345) TK=66.8 ℃：高临界会溶温度; (wB)K=0.345：高临界会溶溶解度; N’ M’ CK—苯酚溶于水 DK—水溶于苯酚 pamb=常量(足够大) （一）溶解度曲线 L1，L2为一对共轭溶液（平衡共存） TTK才会出现共轭溶液 （温度越高，互溶性越好） (水) (苯酚) （2） 相图分析——帽型曲线 (3) 相图利用 wB =0.60体系的加热冷却过程，恒温变组成过程 水-苯酚相图 A B wB K(66.8℃、34.5) N M L1 L2 32.5 T/℃ l1 l2 l1 + l2 帽外(l1或l2)： l1 l2 为一对共轭 溶液 一一对应；F=1，P=2 F=2，P=1 R ? MK——B在A中的溶解度曲线 NK——A在B中的溶解度曲线 （b）线： （c）面： (d)杠杆规则： （a）点：K高临界会溶点 帽内： r1 r2 r3 0.6 2、具有低临界会溶点 二、形成部分互溶双液系 温度越低互溶性越好 3、具高低临界会溶点 二、形成部分互溶双液系 * 水与正丁醇的共沸温度为92度 * 不同温度下固液平衡数据， 第六章 相平衡 本章主要学习单组分及二组分多相平衡的规律。 意义： 物质（材料）的性能不仅与其化学组成有关，也与相组成密切相关，特别是合金材料、晶体物质和高分子材料。 相平衡理论是很多工业分离及提纯技术的基础： 如蒸馏、吸收、萃取和结晶 相平衡问题 有几相—服从相律 哪几相、组成如何—用相律分析相图 第六章 相平衡 §6-1