对甘油制备1,3-丙二醇工艺进行设计.doc

对甘油制备1,3-丙二醇工艺进行设计 -发酵法制备1,3-丙二醇 摘要：本设计以甘油为原料，在无氧条件下，利用克雷伯氏菌发酵生产1,3-丙二醇，符合绿色化学的特点。通过测定菌体生物量、葡萄糖浓度、蛋白质浓度、甘油脱水酶、丙醛的浓度，可以初步判定发酵进行程度。设计实验对克雷伯氏菌发酵特性进行研究，分别研究温度、PH、甘油初始浓度、氮源对菌体生长和 1,3-PD 合成的影响。 关键词：1,3-丙二醇、甘油、克雷伯氏菌、厌氧发酵 1 前言 1,3-丙二醇(1,3-PD)是一种重要的化工原料 ，它可作为化学和医药工业中多种润滑剂、有机溶剂和前体的合成原料。它作为聚酯、聚醚和聚氨酯的重要单体原料合成的聚合物具有生物可降解性、安全无毒、可循环利用等优点，不仅在服装和工程塑料领域得到了广泛应用，在食品、药品和化妆品等领域也开始崭露头角。以 1,3-丙二醇为原料合成的食品添加剂丙二醇酯，是世界六大食品乳化剂之一，目前已被美国、日本和中国等国家及欧盟，联合国粮农组织和世界卫生组织批准使用。20世纪90年代中期,工业上成功开发出了以1,3-PD为原料的新型聚酯材料-聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT), PTT性能优良,因此研究开发低成本的1, 3-PD生产技术成为关注的热点。1,3-PD的生产方法有化学法和生物转化法。 生物法合成 1,3-PD 符合“绿色化学”的特点，利用甘油或葡萄糖等可再生资源为原料，生产清洁，对环境无污染，符合我国可持续发展的需要。近几年，随着以大豆油与菜籽油为原料生产生物柴油产量的迅速增长，产生了大量副产物甘油；用甘油合成附加值更高的 1,3-丙二醇有利于资源的综合利用，引起了如杜邦公司、陶氏化学公司、亨斯迈公司等公司的关注。发酵工程作为生物法合成 1,3-PD 的关键环节更是人们关注的热点。2003 年美国环境保护机构向杜邦授予“绿色化学总统奖”，专门用于表彰该公司对生物基 1,3-PD 工艺开发所作的研究。 2 1,3-丙二醇(1,3-PD)的概述 2.1 1,3-丙二醇(1,3-PD)的基本性质 1,3-丙二醇(1,3-PD)无色无味，易溶于水、乙醇和多种有机溶剂，微溶于氯仿和甲苯，是一种重要的化工原料。与其它二元醇相比，1,3-PD 具有更高的沸点和更低的熔点（见表1-1）。 表1-1 1,3-丙二醇与其他二醇的性质比较 性质 乙二醇 1,2-丙二醇 1,3-丙二醇 熔点（℃） 8.5 -59 -27 沸点（℃） 116 118 216 密度（） 0898 1.036 1.060 其化学性质体现了醇和二元醇的典型性质可与羧酸缩合成酯，与异腈酸盐及酸性氯化物反应生成聚氨酯，与二元酸反应生成聚酯。由 1,3-PD 制得的聚合物易于生物降解，对环境友好。关于 1,3-PD 的生物毒害作用，早期报道 1,3-PD 对哺乳动物具有低水平的毒性，大鼠 LD50 大约是 10 g/kg，兔子 LD50 大约是 4.2 g/kg。但是最近 Gingell 对大鼠的研究表明，长期的 1,3-PD 摄入（1000 mg/kg·day）并没有对大鼠产生毒害作。 2.2 1,3-丙二醇的主要用途 1,3-PD 由于其对称性的三碳结构被用作许多化合物和聚合物的合成，可用于食品、化妆品和制药等行业，也可用于抗冻剂、增塑剂、乳化剂等的合成原料。 （1）作为中间体用于食品、化妆品和制药等领域。 以 1,3-PD为原料合成的丙二醇酯是一类食品添加剂，其作为世界六大食品乳化剂之一，目前已被美国，日大等国家及联合国粮农组织和世界卫生组织批准使用。由1,3-丙二醇合成的聚合物由于具有生物可降解性、安全无毒以及耐油、耐老化等许多其它二元醇合成塑料所不具有的优良特性，在食品包装材料具有广泛的应用前景。 以 1,3-PD 为基础合成的 2-氨基-1,3-丙二醇及其衍生物可以预防或治愈移植接受者的急性或慢性排斥反应，并可预防或治愈由于移植引发的血管疾病。非氨酯中间体 2-苯基-1,3-丙二醇作为新一代抗癫痫药，也正得到越来越多的应用。 （2）作为单体用于合成聚酯、聚氨酯等聚酯材料。 以 1,3-PD 为单体合成的聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）由于具有回弹性好、易染色等比聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）等合成纤维更优良的特性，在地毯、服装面料、工程塑料和薄膜制造方面均有较好的应用前景1998 年，PTT 被美国评为六大石化新品之一。作为二元醇，1,3-PD 还能代替 1,4-丁二醇和新戊二醇作为中间体，近来美国 Chem Systems 公司研究发现 1,3-PD 的二醇官能团