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6. 碳纤维及其复合材料 Carbon Fibers and Composites 6. 碳纤维及其复合材料 什么是碳纤维 碳纤维的制备 碳纤维的种类 碳纤维的结构与性能 碳纤维的表面改性 碳纤维复合材料 原丝的选择条件： 强度高，杂质少，纤度均匀等。 基本条件： 加热时不熔融，可牵伸，且CF产率高。 常用的碳纤维原丝： 聚丙烯腈纤维、粘胶纤维、沥青纤维 聚丙烯腈的结构： 预氧化：200℃～300℃的氧化气氛中，原丝受张力情况下进行 环化反应 脱氢反应 吸氧反应 氧可以直接结合到预氧化丝的结构中，主要生成 －OH，－COOH，－C＝O等，也可生成环氧基。 预氧化程度： 指在预氧化过程中氰基环化的程度。 碳化过程的技术关键： 非碳元素的各种气体(如CO2、CO、H2O、NH3、H2、HCN、N2)的瞬间排除。 如不及时排除，将造成纤维表面缺陷，甚至断裂。 解决措施： 一般采用减压方式进行碳化。 6.2.2 以沥青为原料制造碳纤维 6.2.2 以沥青为原料制造碳纤维 沥青基碳纤维目前主要有两种类型： 力学性能较低的所谓通用级沥青基碳纤维－－各向同性沥青碳纤维； 拉伸模量较高的中间相沥青基碳纤维（蝶状液晶材料）－－各向异性沥青基碳纤维。 影响碳纤维强度的重要因素是纤维中的缺陷：原丝带来的缺陷；碳化过程中产生的缺陷。 在PAN碳纤维上存在着异形、直径大小不均、表面污染、内部杂质、外来杂质、各种裂缝、空穴、气泡等缺陷。 原丝带来的缺陷在碳化过程中可能消失小部分，而大部分将变成碳纤维的缺陷。 在碳化过程中，由于大量的元素以气体形式逸出，使纤维表面及其内部生成空穴和缺陷。绝大多数纤维断裂是发生在有缺陷或裂纹的地方。 表面改性的原因： 由于碳纤维表面惰性大、表面能低，缺乏有化学活性的官能团，反应活性低，与基体的粘结性差，界面中存在较多的缺陷，直接影响了复合材料的力学性能，限制了碳纤维高性能的发挥，因此可以通过表面改性提高其浸润性和粘结性。 表面改性机理： （1）表面粗糙度(增加表面粗糙度有利于碳纤维与基体树脂的机械嵌合) （2）石墨微晶大小(微晶越小，活性碳原子的数目就越多，越有利于纤维与树脂的粘合) （3）碳纤维表面官能团种类与数量(官能团如-OH、-NH2) 经表面处理后，碳纤维表面石墨微晶变细，不饱和碳原子数目增加，极性基团增多，这些都有利于复合材料性能改善. 如把碳纤维在450℃下空气中氧化10 min，所制备的复合材料的剪切强度和拉伸强度都有提高； 采用浓度0.5～15mg/L的臭氧处理碳纤维表面，得到的碳纤维复合材料层间剪切强度可达78.4～105.8MPa。　 机理：通过电解所产生的活性氧来氧化碳纤维表面而引入极性基团，从而改善纤维的浸润、粘敷特性及与基体的键合状况，显著增加碳纤维复合材料的力学性能。 碳纤维表面氧化状况可以通过改变反应温度、电解质浓度、处理时间和电流密度等条件来进行控制。　 沥青：除天然沥青外，一般将有机化合物在隔绝空气或在情性气体中热处理，在释放出氢、烃类和碳的氧化物的同时，残留的多环芳烃的黑色稠状物质称为沥青。 含碳量大于70％，化学组成及结构千变万化，结构变化范围极宽的有机化合物的混合物，分子质量分布很宽，400～800，软化点100℃～200℃ 。 原料丰富，且属于综合利用，可以降低成本，在民用方面有很大潜力。 6.3 碳纤维的分类 6.3.1 根据原丝类型分类： (1)聚丙烯腈基纤维 (2)粘胶基碳纤维 (3)沥青基碳纤维 (4)木质素纤维基碳纤维 (5)其他有机纤维基碳纤维 各种天然纤维、再生纤维、缩合多环芳香族合成纤维 6.3.2 根据碳纤维功能分类 (1)受力结构用碳纤维 (2)耐焰碳纤维 (3)活性碳纤维(吸附活性) (4)导电用碳纤维 (5)润滑用碳纤维 (6)耐磨用碳纤维 6.3 碳纤维的分类 性能分类 高性能碳纤维 高强度(HS)，超高强度(VHS)， 高模量(HM)，中模量（MM) 低性能碳纤维 耐火纤维，碳质纤维，石墨纤维等 6.3 碳纤维的分类 6.3.3 根据碳纤维性能分类 短纤维 长纤维 材料的性能主要决定于材料的结构。结构有两方面的含义：一是化学结构，二是物理结构。 6.4 碳纤维的结构与性能 6.4.1 碳纤维的物理结构（层状平面环）　　 碳纤维的结构决定于原丝结构与碳化工艺。 对有机纤维进行预氧化、碳化等工艺处理的目的是，除去有机纤维中除碳以外的元素，形成聚合多环芳香族平面结构。 　　在碳纤维形成的过程中，随着原丝的不同，重量损失可达10％--80％，因此形成了各种微