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2010年诺贝尔化学奖获得者之一Heck引语2009年10月6日, 瑞典皇家科学院宣布, 美国科学家 Richard F. Heck(理查德赫克)、日本科学家Ei-ichiNegishi(根岸英一)和 Akira Suzuki(铃木章)共同获得今年的诺贝尔化学奖。接下来将重点介绍Heck。生平美国教授 Richard F. Heck, 1931 年出生于美国的斯普林菲尔德, 1954 年在美国加利福尼亚大学洛杉矶分校获得博士学位. 随后他进入瑞士苏黎世联邦工学院从事博士后研究, 后在美国特拉华大学任教, 于 1989 年退休. Richard F. Heck 现为特拉华大学名誉教授。Richard F. HeckBorn: 15 August 1931, Springfield, MA, USAAffiliation at the time of the award: University of Delaware, USAPrize motivation: for palladium-catalyzed cross couplings in organic synthesisField: organic chemistryPrize share: 1/3研究过程. 1968 年, Heck 利用等当量的 PdX2 与有机汞试剂催化烯烃与卤代烃的偶联反应, 反应时通过Pd(Ⅱ)与有机汞进行金属交换, 从而形成Pd插入的卤代烃中间体, 再与烯烃进行偶联. 这种以有机汞为前体的 Heck 反应在室温下即可顺利进行, 含有不饱和官能团(如烯烃、羰基等)的化合物均可通过Pd的参与而进行碳-碳偶联. 当然, 从反应过程中我们也可以看到一定的不足: (1) 采用了毒性高并且昂贵的有机汞试剂; (2) 需要等当量的贵金属Pd(Ⅱ), 所以往往需要加入 CuCl2 重新氧化反应过程中形成的Pd(0)以满足Pd(Ⅱ)的用量. 随后, Heck 等人[3~7]发表了一系列论文来说明在室温下发生的碳碳加成反应. 他们将PhPdCl与乙烯反应直接得到苯乙烯. 后来, Fitton和Mckeon等人[8,9]发现Pd(0)的膦配体与卤代芳烃氧化加成可以形成Ar-Pd(L2)-X配合物. 受这一发现的启发, 1972 年 Heck 等人发展了用催化量Pd催化烯烃的芳基化反应, 也就是现在被广泛使用的Heck反应. 虽然Heck反应已经很好地应用在化学的各个领域, 但随着科学技术的不断进步以及人们要求的提高, Heck 反应仍处于金属催化的研究前沿领域, 还有一些问题亟待改善. 例如研究开发新型膦配体来解决氯代物反应活性很低的难题. 1999 年, Fu 小组[10]报道了使用大位阻、富电子的 P(t-Bu)3 作为配体结合 Pd2(dba)3, 能有效地催化氯苯与双键的偶联, 产率可达到 80%. 但由于 P(t-Bu)3 配体易被氧化, 且此催化剂对于含有吸电子基团的氯苯活性较低, 因此很快又发展了环钯化合物. 早的环钯催化剂是 Herrmann 催化剂[11], 因其含磷量低、高效及结构新颖而成为很好的催化剂, 其催化反应 15 h 可达到 90%的转化率.相应成果及应用Heck反应是偶联反应中的一种，也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联，是由两个有机化学单位(molecules)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程。这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard)，锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo, Addition-Elimination)，还有钠存在下的Wutz反应。Heck反应所用的催化剂主要是含钯类化合物。所用的卤化物和三氟基甲磺酸盐是一类芳基化合物，甲苯基化合物和乙烯基化合物等。催化剂主要有氯化钯，醋酸钯，三苯基膦钯等。载体主要有三苯基膦，BINAP等。所用的碱主要有三乙胺，碳酸钾，醋酸钠等。Heck ReactionThe palladium-catalyzed C-C coupling between aryl halides or vinyl halides and activated alkenes in the presence of a base is referred as the Heck Reaction. Recent developments in the catalysts and reaction conditions have resulted in a much broader range of donors and acceptors being amenable to the Heck Reaction.One of the benefits of the Heck Rea