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广西河池市凤山县盘阳河源头的溶洞里 溶洞 有些地下水由于含有腐烂的植物而显酸性，当酸性的地下水流经石灰石时，会发生以下反应： CaCO3(s)+2H+(aq)→Ca2+(aq)+H2O(l)+CO2(g) 若当酸性的水流经地下岩石时，就在地下形成了溶洞（cave）。若水中溶有CO2, 则还会存在以下平衡： CaCO3(s)+CO2(aq) +H2O(l)＝Ca2+(aq) +2HCO3－(aq) 当含有Ca2+(aq) 和HCO3－的地下水从溶洞的顶向下滴落时，其中的水和二氧化碳会挥发，平衡向左移动，生成CaCO3沉淀，从而生成钟乳石（stalactite）和石笋（stalagmite）。 解决的问题 同离子效应 结果： 难溶电解质的溶解度大大降低 应用： 加入过量的沉淀剂使沉淀完全。 如前面的例题，在Mg2+的溶液中加入过量的OH-则Mg2+沉淀非常完全。 由于X-射线不能穿过BaSO4，医药上将BaSO4用于X-射线检查的辅助剂。因Ba2＋对人体具有很大的毒性，故医生给病人服用的辅助剂是BaSO4与Na2SO4的化合物。请用沉淀溶解平衡的原理分析在辅助剂中加入Na2SO4的原因。 盐效应 由于强电解的加入使溶液的离子强度增大，从而使离子浓度降低。平衡右移。 难溶物的溶解度增大 注意： 沉淀剂不要过量太多。 5.3 溶度积原理的应用 (application of rule of solubility product) 思考？？ 5.3.2 分步沉淀(fractional precipitation ) 5.3.3 沉淀的溶解(precipitate dissociation ) 综合溶解法 3HgS + 2HNO3(浓) + 12HCl(浓) ? 3S + 3H2[HgCl4] + 2NO+4H2O 或 2FeCl3 + HgS +2NaCl ? S +Na2[HgCl4] +2FeCl2 (2)一些沉淀的酸溶分析 5.3.4 沉淀的转化 (transformation of precipitate) 计算在1升NH4Cl溶液中溶解0.1mol Mg(OH)2， NH4Cl初始浓度至少要多大？ 将0.10 mol ZnS完全溶解于1.0 L盐酸中，计算盐酸的最低浓度。 Ksp? (ZnS) = 2.93?10-25 Ka1? (H2S) = 1.3?10-7 Ka2? (H2S) = 7.1?10-15 设需要盐酸浓度为c/mol·L-1 ZnS(s) + 2H+(aq) = Zn2+(aq) + H2S(aq) co/c? 0.10 c 0 0 ceq/c? 0 c-0.20 0.10 0.10 所需要的盐酸浓度为c(HCl) = 5.81 mol·L-1 Ag2CrO4 (NH4)2S Ag2CrO4+S2-=Ag2S +CrO42- Ag2S 实验 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化 沉淀是否能发生转化及其转化的完全程度由什么因素决定？ 自然奇观－溶洞 溶洞 5 沉淀 -溶解平衡 Precipitation-dissolution equilibrium 重要知识： ?理解溶度积的概念及溶度积原理 ?掌握沉淀 溶解平衡的移动及有关 计算 ?掌握分步沉淀原理及简单应用 作业： p127 2，5 ，7，10，11 1、溶液什么条件下能产生沉淀？ 沉淀在什么条件下能溶解？ 2、如果溶液中存在多种离子，怎样才 能使它们分别沉淀出来？ 3、在什么条件下沉淀可以相互转化 5.1 溶度积常数 (solubility product constant ,K sp?) BaSO4 (s) Ba2+ (aq) + SO42-(aq) 溶解 沉淀 平衡时： K?= c(Ba2+)/c ? ? c(SO42- )/c ? 该平衡常数大小与物质的溶解度有关，称之为难溶电解质溶度积，简称溶度积，用Ksp? 即BaSO4的溶度积为 Ksp?(BaSO4) = c(Ba2+)/c ? ? c(SO42- )/c ? 对于一任意组成为AmBn形式的难溶电解质，在水溶液中有以下的平衡， AnBm(s) nAm+ (aq) +mBn- (aq) 达到沉淀溶解平衡（饱和溶液）时，其标准平衡常数有下列一般的形式： Ksp? (AnBm) = {c(A)/c ?}n {c(B)/