第五章 对应异构.ppt

第五章 对映异构-Enantionerism 第一节 物质的旋光性 第二节 分子的手性与不对称性 第三节 含有一个手性碳原子的化合物的对映异构 第四节 构型的标记法 第五节 含有两个手性碳原子的化合物的对映异构 第六节 含手性碳原子的单环化合物的对映异构 第七节 不含手性碳原子的化合物的对映异构 构造异构 立体异构 构象异构 构型异构 顺反异构 同分异构 骨架异构 官能团异构 位置异构 顺反异构 对映异构 第五章 对映异构-Enantionerism 第一节 物质旋光性 Optical activity of materials 一、偏振光(Polarity light) 二、旋光物质(Opticla materials) 右旋方向用(+) 表示；左旋方向用(–) 表示 图 旋光仪工作原理 三、旋光角和质量旋光本领 Rotation angle and material rotation 1.旋光角 2.质量旋光本领(比旋光本领): (o)·dm2·g-1 第二节 分子的手性与不对称性 Chirality and Unsymmetry of Molecules 一、手性分子和对映异构体 Chirality Molecules and Enantiomer 1.手性 2.手性分子与非手性分子 3. 对映异构体 图 2-羟基丙酸的球棍模型 二、判断手性分子的依据 Judgment of Chiral Molecular 分子是否具有对称面和对称中心 第三节具有一个手性碳原子的化合物的对映异构 Enantiomers of the compounds with one chiral carbon atom 中心碳原子连有四个不同的原子或基团，称为手性碳原子或不对称碳原子。 具有一个手性碳原子的化合物都是手性分子，具有旋光性，有一对对映异构体 Fischer 投影式书写规则： 1.主碳链竖写, 氧化态较高的碳原子写在最上方2.横前竖后: 以横线连接的基团在纸平面的前面, 以竖线连接的基团在纸平面的后面 3. 水平线和垂直线交叉点代表手性碳 4. 交换手性碳原子上连接的原子或基团偶数次，分子构型不变；若交换奇数次，得其对映体 5.在纸平面上旋转180o，分子构型不变；若旋转 90o 或 270o，分子构型改变； 6.保持一个基团不变，其他三个基团顺时针或逆时针旋转调换位置，分子构型不变 楔形透视式书写规则： 手性碳原子在纸面上,“楔前、虚后、实纸面” 乳酸楔形透视式 第四节 构型标记法(Configuration mark) 手性碳原子连接的四个不同原子或基团在空间的排列方式称为对映异构体构型 一、D , L构型标记法 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(-)-甘油酸 L-(+)-甘油酸 **D、L与 “+、-” 没有必然的联系 二、R / S构型标记法 1.对楔形透视式 (1)按次序规则将手性碳原子上连接四个原子或基团按优先次序由大到小排列a→b→c→d； (2) 将最小d置于远离观察者视线方向，绕a→b →c划圆，若顺时针排列，其手性碳原子为R构型；若逆时针排列，其手性碳原子为S构型。 S构型(反时针) R构型(顺时针) 2.对于 Fischer 投影式 (1)当最小基团处于竖键，其余三个基团从大到小顺序为顺时针时为R构型；反之,为S构型 (2)当最小基团处于横键，其余三个基团从大到小顺序为顺时针时为S构型；反之,为R构型 R构型 S构型 第五节 含有两个手性碳原子的化合物的对映异构 Enantiomers of the compounds with two chiral carbon atoms 一、含有两个不同手性碳原子的化合物的对映异构 非对映体：彼此不成镜像关系的立体异构体 立体异构体最大数目 = 2 n 二、含有两个相同手性碳原子的化合物的对映异构 由于分子内部将旋光性相互抵消而不具有旋光性的化合物内消旋体；等量的对映体所组成的混合物称为外消旋体(±) a.外消旋体与内消旋体共同点 外消旋体：是混合物，拆分出一对对映体 内消旋体：是化合物，不能拆分。 b.外消旋体与内消旋体不同点 外消旋体与内消旋体的关系 二者均无旋光性 第六节 含手性碳原子的单环化合物的对映异构 Enantiomers of mono-cycle compounds with chiral carbon