第四金属催化剂及其催化作用精读.pptVIP

X射线衍射研究证实，除少数例外，所有的金属的晶体结构都分属于三种：体心立方晶格(B.C.C.) 、面心立方晶格(F.C.C.) 、六方密堆晶格(H.C.P.)： 4.4.2 晶格结构对催化性能影响 分子的活化是通过与催化剂表面的相互作用而实现的。即由化学吸附而形成活化络合物，再进一步反应。 如果这种作用力是属于共价键的话，那么形成的表面键就具有一定的方向性，要使反应分子活化，首先必须在化学吸附过程中使某些键变形，甚至断裂。这就要求反应物分子中原有的键与催化剂表面原子间的键长相对应，键角的张力最小。 1、几何对应理论：要求催化剂原子和反应物分子结构在几何尺寸上接近的理论。独位吸附、双位吸附、多位吸附 由计算可以看出： 乙烯在Ni—Ni间距离为0.35l nm上吸附较难，形成的键造成分子内的张力较大，是一种弱吸附。 在Ni—Ni间距离为0.247 nm时乙烯吸附较容易，是一种强吸附。 实验发现，仅有Ni (110)晶面的Ni ，比混合晶面[(110)，(100)，(111)各占1/3的Ni的活性大5倍。而(110)晶面上Ni原子间距0.351nm的数目是最多的。 3、晶格缺陷和不均一性对催化剂性能的影响 1、晶格缺陷 点缺陷： 机械点缺陷 电子缺陷 化学缺陷 线缺陷：一排原子发生位移 位错