糖化学 生物化学.ppt

天津大学化工学院 （1）醛、酮基产生的性质（2）由羟基产生的性质 （1）醛、酮基产生的性质 1．淀粉 α（1→4）糖苷键 α（1→6）糖苷键 支链淀粉1 还原端：1 非还原端：n+1 1．淀粉 支链淀粉2 1．淀粉 支链淀粉3 2．糖原 ①分布 ?高等动物的肝脏与肌肉、软体动物、谷物和细菌中也发现了糖原类似物。。 ? ②连接键 ?? ? α-1，4糖苷键及α-1，6糖苷键。 ? ③特点 ??? 糖原较易分散在水中，与碘反应是红紫色。 2．糖原 支链淀粉： 分支少而长 11-12 / 24-32 糖原： 分支多而短 3-5 / 10-14 三、纤维素与半纤维素 三、纤维素与半纤维素 1．纤维素 2．半纤维素 1．纤维素 纤维素的分子式为（C6H10O5）n。 是由D-葡萄糖以β-1，4糖苷键组成的直链同多糖。 是世界上储量最丰富的天然有机物。 植物细胞壁的主要成分。 纤维素无色、无味，不溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂，也不具有还原性。 纤维素及其衍生物有许多重要的应用。 1．纤维素 纤维素的分子结构 2．半纤维素 半纤维素是一些与纤维素一同存在于植物细胞壁中的多糖的总称，也就是它是指除纤维素以外的全部碳水化合物。 构成半纤维素的单糖有葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、木糖和阿拉伯糖等。 四、甲壳素与壳聚糖 甲壳素（也称甲壳质，几丁质）是含乙酰氨基的纯多糖，其名称是2-乙酰氨基-2-脱氧-β-（1→4）-D-葡聚糖。 是N-乙酰氨基2-脱氧葡萄糖通过β（1→4）糖苷键连接形成的直链多糖。 甲壳素和壳聚糖的结构与纤维素相似。 甲壳素在节肢动物的外壳中含量非常高，是虾、蟹、昆虫等外壳的重要成分。 四、甲壳素与壳聚糖 甲壳素和壳聚糖的结构式 五、粘多糖 粘多糖是含氮的不均一多糖，化学组成为糖醛酸和乙酰氨基己糖交替排列，有时含硫键，也称为糖胺聚糖。 粘多糖通过共价键与蛋白质相连接构成蛋白聚糖。 粘多糖是构成细胞间结缔组织的主要成分，广泛存在于哺乳动物的各种细胞内。 重要的粘多糖有：肝素、硫酸皮肤素，硫酸乙酰肝素，硫酸角质素，硫酸软骨素和透明质酸等。 六、糖缀合物 1.糖蛋白与蛋白多糖 2.糖脂与脂多糖? 1.糖蛋白与蛋白多糖 （1）概述 糖蛋白分布广，种类繁多，结构多样，功能各异。许多蛋白质和酶，过去曾认为是简单的蛋白质，近年来也发现含有糖基。 不同种类的糖蛋白，其糖基的百分数差异很大。如卵清蛋白 ,含糖基1%，有的粘蛋白含糖基高达80%。 1.糖蛋白与蛋白多糖 （2）糖与蛋白质及多肽的连接键 ①利用肽链上苏氨酸、或丝氨酸的羟基与糖基上的半缩醛羟基形成0-糖苷键。 ②利用肽链上天冬酰胺的氨基与糖基上的半缩醛羟基形成N-糖苷键。 1.糖蛋白与蛋白多糖 N-糖苷键 天冬酰氨 连接方式1 1.糖蛋白与蛋白多糖 O-糖苷键 苏氨酸 连接方式2 1.糖蛋白与蛋白多糖 （2）糖与蛋白质及多肽的连接键 ③以天冬氨酸的游离羧基为连接点，形成酯糖苷键。 ?④以羟脯氨酸的羟基为连接点的糖肽键。 ?⑤以半胱氨酸的巯基连接点为糖肽键。 1.糖蛋白与蛋白多糖 （3）作用 植物和动物中的功能蛋白:酶、激素、血浆蛋白、全部抗体、补体因子、膜蛋白等。 机体用的润滑剂、防护蛋白，防止细菌、病毒的侵袭。 在组织培养时对细胞接触抑制起作用，对外来组织的细胞识别作用。 另外还与肿瘤特异性抗原活性的鉴定有关。 某些糖蛋白似乎是目标载体蛋白，促性腺激素的糖部分对它们的生物活性是必要的。 1.糖蛋白与蛋白多糖 膜蛋白中的糖1 1.糖蛋白与蛋白多糖 膜蛋白中的糖2 2.糖脂与脂多糖? ? ②脂多糖 ①糖脂 ??? 分布：广泛存在于动物和植物中； ??? 形成：脂类与糖结合的复合物；??? 常见：鞘糖脂和甘油糖脂。 ??? 分布：革兰氏阴性细菌细胞壁的组成成分； ??? 作用：对细胞具有保护作用； 具有抗原性（抗原性多糖）。 2.糖脂与脂多糖? 半乳甘油二脂 2.糖脂与脂多糖? 二甘露甘油二脂 2.糖脂与脂多糖? 二半乳糖甘油二脂 2.糖脂与脂多糖? 磺基6-脱氧葡萄糖甘油二脂 第五节 糖的分析和分离 一、寡糖的分析分离 二、多糖的分析分离 一、寡糖的分析分离 1．分离寡糖的主要手段 2．分析寡糖的主要手段 1．分离寡糖的主要手段 （1）高效液相色谱法 （2）毛细管电泳 2．分析寡糖的主要手段 （1）高效液相色谱法 （2）毛细管电泳 （3）气相色谱法 （4）电泳分析 （5）红外光谱 （6）核磁共振 （7）质谱 （8）酶学方法 二、多糖的分析分离 与寡糖的分离分析相似。 ④氨基化1 原理：OH基（C-2,C-3上为主）被NH2基取代而产生氨基糖，也叫糖胺。 ?举例：N-乙酰-D-葡萄糖胺(NAG