重铬酸钾法对低浓度污水中CODcr测定的误差分析.docVIP

重铬酸钾法对低浓度污水中CODcr测定的误差分析 COD重铬酸钾法是经典的COD测定方法，其测定范围在30-700mg/L。用此方法也可以测定5-50mg/L的水样，但其测定误差会较大。根据中国国家环境总站颁布的《水质检测实验室质量控制标准》中规定测定5～50mg/l的精确度小于等于20%，准确度在-15%～15%。 现主要对在低浓度COD重铬酸钾法分析过程中的影响因子：空白值、重铬酸钾浓度、水样的保存条件及其它因素进行分析，得出导致低浓度水样COD误差的重要因素。 一、空白试验值的影响及解决方法 空白试验值对COD 的准确度影响较大,特别是对低CODcr值的水质分析影响更大。大量试验证明,影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度 1、 硫酸质量对空白值影响及解决方法 通过大量实验证实,不同产地和不同质量硫酸对空白值有不同的影响,影响大时,甚至相差几倍。解决这一问题的方法就是用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸,分析过程中要用同一厂家、同一批号的硫酸。 2、 实验用水对空白值影响及解决方法 通过几组实验证实,不同实验用水对实验空白值有很大影响,分别用蒸馏水、超纯水进行空白实验，其结果如下表： 水样名称 空白CODcr值 蒸馏水 10.2 11.8 11.2 超纯水 10.6 13.2 12.6 由上表可以看出，超纯水空白的三组数据明显比蒸馏水大。为使空白值最小，实验分析时最好选用蒸馏水，但蒸馏水不宜放置时间过长，否则容易滋生微生物质，对测定结果产生影响。 3、试剂浓度对空白值的影响 对于做不同浓度的水样时，重铬酸钾法所用的试剂浓度也不同。30～700mg/L一般选用0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液和0.1mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液；5～50mg/L的水样选用0.025mol/L的重铬酸钾标准溶液和0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液。但对于空白水样来说不同浓度的标准溶液对其滴定结果也有较大差别，如下表所示： 试剂浓度 空白CODcr值mg/L 0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液、 0.1mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液 10.8 11.8 10.1 0.025mol/L的重铬酸钾标准溶液、0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液 8.32 7.17 7.60 以上数据说明低浓度试剂滴定的空白的值明显比高浓度试剂的值低，所以在做水样时，尽量用低浓度试剂滴定空白，尤其对于对浓度水样。注意空白必须每次分析水样时都做一次，不可借鉴以往滴定空白的结果。 二、不同消解方式对实验的影响 传统的加热炉消解方式和COD自动回流消解仪对测定水样的影响。 传统的加热炉消解回流方式是用加热炉和医用胶管进行回流，具体如下图所示： COD自动回流消解仪是通过消解仪器的整个加热板对所有水样进行消解，回流通过风冷加水冷的方式，回流方式如下图所示： 两种方法所测定的水样结果： 方法 样品名称 水样测定结果mg/L 传统电炉法回流 平行样1 29.9 30.7 25.8 平行样2 29.1 30.2 25.2 COD自动回流消解器 平行样1 30.2 30.5 25.7 平行样2 30.1 30.6 25.6 由以上数据看出，两组测定数据相差不大，不过明显COD自动回流消解器消解的样品的平行性要好。主要是COD自动回流消解器温度一致且加热均匀，水样消解回流条件一致。 三、 其它影响因素 1、操作过程要仔细,溶液配制要准。所用试剂应为同一批号,同一厂家,同一质量, 以免带入系统误差。 2、 所用仪器应用水或酸洗,尽可能不用肥皂水洗,以免带入有机物而影响COD 测定。如必须用肥皂水洗,也要洗后用酸泡,然后水洗,使用前应再用水样淋洗。 3、 水样回流消化分解时,冷凝要充分,避免有机物挥发造成损失,而影响COD 测定。 4、 如果水样中COD含量高,那么在稀释时,取样量不得小于5 mL ,否则分析数据缺乏代表性。 5、加热回流期间,不可断电、停水,否则影响COD测定结果。