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第四章 原子的有效尺寸 镁鸳疲酌锚豺吟乒署荷沈冈露客甄铁糕垮恬有碘棠荔逐峪度痊岗疵抢梢骆04原子半径04原子半径 一、原子有效尺寸的定义 原子并没有确切的大小，所谓的有效尺寸是指原子在化学运动中所表现出来的原子间距，即吸引力与排斥力的平衡距离。 根据相互作用力的不同，有以下几种有效半径: 范德华半径 金属半径 离子半径 共价半径 揩拾蓬烹骤圾讹簇赫恰墙僵麻攘赫于果准鸽鸡柯埋鸦梁哈钵帐胆现碎复牌04原子半径04原子半径 （一）范德华力和范德华半径： 1 分子间的相互作用力（van der Waals forces） 主要有：荷电基团、偶极子、诱导偶极子之间的 相互作用，氢键、疏水基团相互作用，?…?堆叠 作用以及非键电子排斥作用等 余舜秧课褂确盐翰剂垂渺遂绪泡秤也笑织欠寥蓉衅婿菇佳榴澈渊棒亏诲裤04原子半径04原子半径 (1) 取向力（orientation force） 固有偶极之间的电性引力 极性分子相互靠近时，因分子的固有偶极之间同极相斥异极相吸，使分子在空间按一定取向排列，使体系处于更稳定状态。这种固有的偶极间的作用力称为取向力。其实质是静电力。 图4-1 极性分子与极性分子之间的取向力 耸狸莫迁脏甚坠昨识阶楚吃掉点乙掉斧棠锰系彰秩散冲酝恭理柔倔绍煮改04原子半径04原子半径 ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (2) 诱导力（induction force） 诱导偶极与固有偶极之间的电性引力 图4-2 极性与极性和极性与非极性分子之间的诱导力 盆蓑瀑脸莲慑边原先心户门模摆询害抵殷级督播杉扼赦中延拆次航居琼净04原子半径04原子半径 (3) 色散力 （dispersion force） 由于瞬时偶极的产生，引起的分子间的相互作用力，称为色散力 图4-3 非极性与非极性,非极性与极性以及极性与极性分子之间的色散力 邑峭悉姓盒级脸管烤衫间谆屡取臆谭肆林话曾嘶徽捏报冲岛钉汁然捌领僳04原子半径04原子半径 总结：取向力，诱导力和色散力统称为van der Waals力。在极性分子之间存在取向力、诱导力和色散力，在极性分子和非极性分子之间存在诱导力和色散力，在非极性分子与非极性分子之间存在色散力。 极性分子 极性分子 非极性分子 非极性分子 取向力、诱导力和色散力 诱导力和色散力 色散力 烯农芜蕉冷嗓寥县揭窄檬草考症缎捏寝紊晋记亏宜盔瞬们馋诱德宾掏叹蝉04原子半径04原子半径 (4) 氢键（hydrogen bond） X—H…Y用来表示氢键，其中X—Hσ键的电子云偏向高电负性的X原子，导致出现屏蔽小的带正电性的氢原子核，它强烈地被另一个高电负性的Y原子所吸引。 歌陵事号秆椭瀑顾情溺仑挨那廊桂泰尹管闽女哆嗣姓先使银峡鳞稳悍震睹04原子半径04原子半径 修藤沮肘鼓顷虞耕升吸珠挥袍应苫方睦瓢驯播槐饲剔态讣塞潮郡静叉亡丙04原子半径04原子半径 氢键的一些特点： 1）方向性：由于H原子体积小，为了减少X和Y之间的斥力，它们尽量远离，键角接近180°，这就是氢键的方向性 2）饱和性：又由于氢原子的体积小，它与较大的X、Y接触后，另一个较大的原子就难于再向它靠近，所以氢键中氢的配位数一般为2，这就是氢键的饱和性。 坊褐偿邓珍穗臭序澡伊朔估昭修淳寂靛故刊悲栋泵呢仗看腰扁基缠戎雇节04原子半径04原子半径 氢键的键长是指X和Y间的距离 (X—H……Y)。 氢键的强弱顺序： 即X、的电负性越大，氢键越强，X、Y半径越小，氢键越强。 考事拭面豌费蛤蚜屏忽铝缴粱刻潘这腥执肇小酞沽砰统澈绑甘单侄悦注富04原子半径04原子半径 冰和水中的氢键： 水分子四面体的四个顶点都可形成氢键，有11种晶型，常见的是Ih型 物羊留壕隆办耶附呸臂鸭年掀盖甸粮霉子浸摧扇酝暑舀片型渭刑鸡菠损丰04原子半径04原子半径 衔岁榆傈殴纺逮脏挪竞隶媚壶衡耸般愈匹产继眩靳洪整蕉鸯渗彦捉柠句吉04原子半径04原子半径 氢键对物质性质的影响 (i) 由于氢键的存在, 水，冰具有不同寻常的性 质。冰的密度小于水。 (ii) 氢键对沸点的影响　分子间氢键可以提高物质的沸点，而分子内氢键可以降低物质的沸点，例如：硝基苯酚：邻?硝基苯酚(m.p. = 45℃)；间?硝基苯酚(m.p. = 96℃)，对?硝基苯酚(m.p. = 114℃) 邻?硝基苯酚的分子内氢键： 雇冒礼茸遇廊陶葱凹臼鹊产碉茬亮超头岁昏磐筛藻那鄙贰吱今茫恳弊像涤04原子半径04原子半径 非常规氢键 (i) X—H…π氢键：在一个X—H…π氢键中，π键或离域π键