特种纸所用表面活性剂种类、性质及研究进展.docxVIP

1.1表面活性剂1.1.1表面活性剂的定义表面活性剂（surfactants）在工业上的应用很广，素有“工业味精”之称，同样在造纸工业中也有广泛的应用，在制浆造纸和纸的加工过程中，很多工序要用到表面活性剂，而且这些表面活性剂对纸质量的改善起着十分重要的作用。表面活性剂是一类即使在很低浓度时也能显著降低界面（表面）张力的物质，一般认为只要在较低浓度下能显著改变界面性质或与此相关、由此派生的性质的物质，都可以规划为表面活性剂范畴。表面活性剂是一个习惯术语，严格意义讲，这类物质应称作“界面活性剂”。无论是何种表面活性剂，其分子结构均有两部分组成，亲水部分和亲油部分，两种结构和性能截然相反的基团或者分子碎片处于同一分子的两端并以化学键相连接，形成一种不对称的、极性的结构，因而赋予该类分子既亲水又亲油、但又不是整体亲水和亲油的特性，这种特性的结构通常称为“双亲结构”，因而表面活性剂分子又被称作“双亲分子”。根据所需要的性质和具体的应用场合不同，有时要求表面活性剂具有不同的亲水亲油结构和密度，通过变换亲水基或亲油基种类、相对数量、取代基结构和其分子结构中的位置，可以达到调整亲水亲油平衡值（HLB）的目的。1.1.2表面活性剂的性质表面活性剂的性质有界面活性、胶体性质、溶解度、乳化和破乳、润湿和渗透等。界面活性是界面现象的基础，可以解释表面活性剂在多种界面上的吸附现象以及乳化、起泡、润湿、分散、渗透等派生现象。即在很低浓度下，使水溶液的表面张力或油/水体系的表面（界面）张力发生降低，并在达到一定浓度时使表面（界面）张力降低到恒定值。胶体性质是指当表面活性剂在界面吸附达到饱和时，疏水作用将导致溶液中的表面活性剂彼此以亲水基朝向水相，以疏水基聚集在中央形成球状体均匀分布在溶液中，此时表面张力不再降低，这种球状聚集体叫做胶束或胶团，表面活性剂能形成胶束时最小浓度称作临界胶束浓度（CMC）。表面活性剂在溶液中形成胶束是表面活性剂胶体电解质性质的体现，因此凡是与形成胶束有关的性质均不再是界面化学研究的对象，而是胶体化学研究的对象。表面活性剂的溶解行为与一般有机化合物不同，有两种特殊现象。对离子型表面活性剂存在克拉夫特点（krafft point），对聚氧乙烯型非离子表面活性剂存在浊点（cloud point）。克拉夫特点指1%表面活性剂溶液在加热时由浑浊突然变澄清时相应的温度，此时表面活性剂单分子溶液、水化固体和胶束平衡共存，单体浓度等于临界胶束浓度（CMC）。克拉夫特点低说明表面活性剂低温下水溶性好，表面活性剂在低于克拉夫特点时不可能形成胶束。浊点指1%聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂溶液加热由澄清变浑浊的温度。这是因为聚氧乙烯与水之间的氢键断裂，当温度上升到一定温度时，聚氧乙烯可发生强烈脱水和收缩，使增溶空间减小，增溶能力下降，此时表面活性剂失去作用。浊点以上表面活性剂发生分相，形成聚体而析出。一些水溶性高分子可以增加体系粘度，并在胶束表面形成保护膜，防止相互凝聚，故称之为保护胶体。表面活性剂之所以具有乳化作用，在于能够在两相之间产生单分子定向膜，降低两相之间的界面张力，削弱了油相自行聚集的趋势。如果表面活性剂是离子型的，则会形成双电子层甚至三电子层结构。乳状液是热力不稳定体系，最终总可以破坏，乳状液破坏的方式包括分层、变型和破乳三种，其中破乳是乳状液的不可逆破坏，分散相和分散介质完全分离为两相。在工业上有专门的破乳剂，例如聚环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物就是十分高效的破乳剂。将水滴滴在石蜡上，水呈球状，在水中加入表面活性剂后，水滴趋于铺展，称为润湿；有些添加表面活性剂的水容易更快的浸透帆布或棉絮，这种液体对于多孔性固体的浸湿过程叫做渗透。另外，非离子和两性型表面活性剂的毒性最低，阴离子表面活性剂的毒性较低，阳离子表面活性剂毒性最高。1.1.3表面活性剂的分类ISO（国际标准组织）根据绝大部分表面活性剂是水溶性的这一基本事实，按其在水中的离子性来分类，主要分为阴离子型、阳离子型、两性离子型和非离子型。但是有些特殊结构的表面活性剂需要补充，例如正-负离子型和杂交型表面活性剂等。阴离子型表面活性剂在水中电离或部分电离成阴离子和阳离子两部分。由疏水基和带负电荷的亲水基组成的阴离子是分子中具有表面活性的部分，阳离子只是不具有表面活性的金属或铵类反离子，维持分子电中性。阳离子型表面活性剂在水中电离，分子中的表面活性部分是疏水基和带正电荷的亲水基组成，阴离子是一些不具有表面活性的卤素离子或硫酸根等反离子。两性离子型表面活性剂分子中虽然具有正、负电荷中心，但在水中并不电离成单个的阳离子或阴离子，而是组成一个具有表面活性的整体。在等电点时达到电中性，而在其他PH值范围内，则显示一定的电性，小于等电点呈正电性，反之呈负电性。非离子型表面活性剂整个分子中没有正、负电荷中心