误差和数据处理hgh分析.ppt

第一节 误差及其产生原因 第二节 准确度与精密度 第三节 有效数字及其计算规则 第四节 分析数据的处理 第五节 相关与回归简介 第一节 误差及其产生原因 一、 系统误差(systematic error) 系统误差：由某种确定原因造成的。 又称可测误差(determinate error)。 系统误差根据产生的原因分为： 方法误差 系统误差 仪器或试剂误差 操作误差 4、操作误差：正常操作条件下，由于分析人员掌握操作条件有出入(或者是主观倾向)引起的。 操作者对滴定终点颜色的确定偏深或偏浅 对仪器指针位置或容量器皿所显示溶液体积产生判断差异 二、偶然误差(accidental error) 偶然误差：由不确定的原因或某些难以控制 的原因造成的。也称为随机误差(random error) 。 偶然误差产生原因：主要由环境因素所造成。（如：环境温度、湿度和气压的微小波动） 偶然误差特点： (1) 双向性 （时正时负） (2) 不可测性（忽大忽小） (3) 服从统计学规律（正态分布） a. 小误差出现的概率大，大误差出现的概率小 b. 绝对值相同的正、负误差出现的概率大致相等 减小偶然误差的方法：增加平行测定次数，取算术平均值。 系统误差与偶然误差的比较 除系统误差和偶然误差外，还有一种不按规程操作而引起的分析结果的差异，这种差异我们称为“过失”误差。严格地讲它不属于误差范围，而属于工作中的错误。例如：加错试剂、读错读数、试液溅失、计算错误等。 因此在实际工作中，当出现错误时，应认真寻找原因，如果确定是过失引起的，其测定结果必须舍去，并重新测定。只要我们加强责任心，严格按照规程操作，过失是完全可以避免的。 第二节 准确度与精密度 真值 (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的： 在一般的分析工作中，常用平均偏差和相对平均偏差来衡量一组测得值的精密度， 平均偏差是各个偏差的绝对值的平均值，如果不取绝对值，各个偏差之和等于零。 平均偏差没有正负号，平均偏差小，表明这一组分析结果的精密度好，平均偏差是平均值，它可以代表一组测得值中任何一个数据的偏差。 【例】：测定某试样中氯的百分含量，三次分析结果分别为25.12%、25.21%和25.09%，计算平均偏差和相对平均偏差。 解：平均值 平均偏差 相对平均偏差＝(0.05/25.14)×100%=0.2% 总体标准偏差：(σ) 样本标准偏差:(S) （测定次数趋于无限次时） （测定次数有限次时） 标准偏差S对单次测量偏差取平方和不仅避免单次测量偏差相加时正负抵消，更重要的是大偏差能更显著地反映出来，能更好地说明数据的分散程度. 【例】：SiO2的质量分数（%）为：37.40，37.20 ，37.30，37.50， 37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 1、准确度 Accuracy 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。 准确度高低由系统误差和偶然误差两者决定 2、精密度 Precision 精密度表征平行测量值的相互接近程度。精密度用偏差表示。 精密度仅受偶然误差的影响 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 平均值的标准偏差 由于系统误差是由某种固定的原因造成的，因而找出这一原因，就可以消除系统误差的来源。有下列几种方法。 (1) 对照试验 (2) 回收试验 (3) 空白试验 (4) 校准仪器 →与标准试样的标准结果进行对照; →与其它成熟的分析方法进行对照; 国家标准分析方法或公认的经典分析方法。 →由不同分析人员，不同实验室来进行对照试验。 空白实验：在不加待测组分的情况下，按照试样分析同样的操作手续和条件进行实验，所测定的结果为空白值，从试样测定结果中扣除空白值，来校正分析结果。 消除由试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质引起的系统误差，但空白值不可太大。 (4) 校准仪器 仪器不准确引起的系统误差，通过校准仪器来减小其影响。例如砝码、移液管和滴定管等，在精确的分析中，必须进行校准，并在计算结果时用校正值。 第三节 有效数字及