Chap1热力学第一定律(2011.9.15).pptVIP

第 一 章热力学第一定律 §1.1热力学研究对象、方法、特点 四、特点(逻辑推理法，优点、也是它的局限性) 二、状态性质(状态函数) 1.状态：某热力学系统的状态是其物理性质和化学性质的综合表现。或:物质系统所处的状况，由一组物理量来表征。当系统的P、V、T、物态、N、相、各种能量等等一定时，我们说系统处于一个状态 2.状态性质(状态函数)：系统状态的性质，称为状态性质，包括压力、温度、体积、质量、密度、内能等，又称为状态函数。 3.状态性质分类： (1)容量(广延)性质：这种性质的数值与系统中物质的量有关，具有加和性，在数学上是一次齐函数。如m、V等。 (2)强度性质：该性质的值与系统中物质的量无关，无加合性，在数学上是零次齐函数，如T、P等。 —容量性质除以物质的量变为强度性质，如摩尔体积、摩尔热容等。 热力学平衡：系统与环境无物质和能量交换，且系统各状态函数不随时间变化，则系统处于热力学平衡态。热力学平衡系统必须同时处于下列四个平衡:热平衡;机械平衡; 化学平衡;相平衡1. 热平衡：thermal equilibrium 无阻碍下，系统中各部分温度相同。2. 机械平衡：mechanical equilibrium 系统中无刚壁存在时，系统中压力相同。3. 化学平衡：chemical equilibrium 系统中无化学变化阻力存在时，无宏观化学反应发生4. 相平衡：phase equilibrium 系统中各相的数量和组成不随时间变化，无宏观相变  §1. 3 热力学能(U)和焓(H) §1.4 体积功 功的大小可用下图表示： 恒外压过程 恒外压过程?可逆过程： §1.5等(定)容过程热及等(定)压过程热 一、定容热QV §1.6理想气体的内能和焓 一、Joule实验 二、理想气体的内能: U = f(T) 三、理想气体的焓: H = f(T) 一、Joule实验 1843年 §1.7 热容 1.定义：对于封闭系统在给定条件(等压、只有体积功或等容、只有体积功)下，没有化学变化和相变化时，温度每升高一度所吸收的热，称为热容. 2.等压热容： 物理意义：对于封闭系统，无相变、化学变化和只有体积功时， 等压热容为在定压下系统的焓随温度的变化率 3.等容热容： 物理意义：对于封闭系统，无相变、化学变化和只有体积功时，等容热容为在定容下系统的内能随温度的变化率 例:100千克的空气在200KPa下,于298K升温到393K,求所需的热量和焓变.(空气摩尔质量为28.8克/摩尔，在此温度区间内，平均摩尔等压热容为33.7J/mol.K) 解:示意图:100kg,空气→100kg,空气 298K 373K 例：恒定压力下, 2mol 50℃的液态水变作150℃的水蒸汽，求过程的热。已知水和水蒸气的平均定压摩尔热容分别为75.31及33.47 J·K-1 ·mol-1; 水在100℃及标准压力下蒸发成水蒸汽的摩尔汽化热?vapHm ?为40.67 kJ·mol-1。 Qp =?H= ?H1+ ?H2+ ?H3 例：有相变。求0°C、101325Pa下，1摩尔的水加热到773K、101325Pa下水蒸气的焓变。已知373K、101325Pa时，水的mol汽化焓（热）为40.6kJ/mol，在273~373K间，水的等压摩尔热容为75.44J/mol.K，水蒸气在298~773K间的热容有关系： 作业1 P25： 习题23 作业2 P29： 习题27 例：求理想气体He 在下列各过程的Q, W, ?U,?H 等温线 pV=常数, p=nRT/V (4)在绝热过程中，不同的绝热过程也不可能达到同一终态，其中绝热可逆过程做的功最大。从同一始态出发，绝热不可逆过程的终态应在哪儿? (5) 如何以p－V 图表示以上各过程的功。 §1.9 节流膨胀 throttling expansion 三、实际气体经节流膨胀后的温度变化 令 ＊四、实际气体的? U=f(T,V) 、 ?H=f(T,p) §1.10 化学反应的热效应 一、化学反应热效应(反应热) 热化学：将热力学第一定律用于研究化学反应的能量关系的科学。 化学反应热效应(反应热)：在定压或定容下，对于封闭系统且只有体积功时，当产物温度与反应物温度相等时，化学反应所吸收或放出的热 。 二、反应进度 advancement of the reaction 对于反应 aA + bB = gG + hH 反应前 nA,0 nB,0 nG,