分析化学第5章酸碱滴定b-氢离子浓度计算及缓冲溶液.pptVIP

* * * Analytical Chemistry 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 材料科学与化学工程学院 第五章 酸碱平衡与酸碱滴定 5.3 溶液中H+浓度的计算 强酸（碱）溶液 一元弱酸（碱）溶液 多元弱酸（碱）溶液 两性物质 混合酸碱溶液 PBE： 整理得： 1. 强酸（强碱）溶液 简化式 精确式 浓度为c mol/L 的 HCl溶液 浓度为ca mol/L 的 HA溶液 PBE 精确式 简化 近似式1 2. 一元弱酸（弱碱）溶液 最简式 近似式2 一元弱碱的计算与此相似，只是以[OH-]代替[H+]，Kb代替Ka就可以了。 近似式 最简式 例2 求0.1 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。 解 例3 求1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的pH。 已知 Ka = 6.2?10-10。 解 [H+]=0.011 mol/L, pH=1.96 例1 求0.10 mol/L HAc 溶液的pH。 已知 pKa = 4.76 解 例题 浓度为Ca mol/L 的 H2A溶液 PBE 3. 多元弱酸（弱碱）溶液 精确式 最简式 近似式 多元弱碱的计算与此相似，只是以[OH-]代替[H+]，Kb代替Ka就可以了。 忽略第二级离解， 且忽略水的离解 两性物质：在溶液中既可以接受质子显碱的性质，又可以提供质子显酸的性质的物质。 分类 酸式盐 弱酸弱碱盐 氨基酸 HCO3-, HS-, H PO42-, H2PO4- NH4Ac NH2CH2COOH 氨基乙酸 4. 两性物质 酸式盐 HB- 氨基酸： 简化： （1）酸式盐其酸式解离和碱式解离一般较小，故[HB] ? CHB， 最简式 精确式 （1）酸式盐HB- PBE： 近似式 近似式 最简式 酸式盐HB- 近似式 近似式 上述公式中Ka2相当于两性物质中酸组分的Ka，Ka1则相当于两性物质中碱组分的共轭酸的Ka，在使用有关公式时应根据具体情况作相应的变换。 如： Na2H PO4溶液pH的计算： （2）弱酸弱碱盐 以NH4Ac为例进行讨论： PBE 例题：求0.10 mol/L NH4Ac 溶液的pH。 解：因为 可使用最简式计算 1、两种弱酸混合或两种弱碱混合 5. 混合溶液 如两种一元弱酸HA和HB混合，其PBE为： [H+]=[A-]+[B-]+[OH-] 2、弱酸与弱碱混合（混合但不反应） 如弱酸HA（浓度为CHA）和弱碱B（浓度为CB）混合，其PBE为： [H+]+[HB+]=[A-]+[OH-] 5.4 缓冲溶液 5.4.1 缓冲溶液的定义与种类 5.4.2 缓冲溶液的pH计算 5.4.3 缓冲容量、有效缓冲范围 5.4.4 缓冲溶液的选择 5.4.5 标准缓冲溶液 5.4.1 缓冲溶液的定义与种类 定义 pH缓冲溶液具有稳定体系酸度的特性。 分类 1、一般缓冲溶液：用于控制溶液酸度，多由一定浓度的共轭酸碱对组成。 2、标准缓冲溶液：用作测量pH的参照。 由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的共轭酸碱平衡： H+ OH- 使pH稳定在一个较窄的范围。 缓冲溶液的作用机制 Plots of pH vs. mL of water added to (a ) 500 mL of 0.100 mol . L-1 HCl and (b) 500 mL of a solution 0.100 mol . L-1 in both HAc and NaAc. 对溶液稀释过程pH变化的控制 HCl NaAc-HAc 5.4.2 缓冲溶液的pH计算 设Ca mol/L HB 和Cb mol/L NaB 构成的缓冲溶液： MBE 精确式 CBE (2) (3) 将（1）代入(3)得 (4) 将（4）代入(2)得 (5) 将（4）、（5）代入Ka的表达式得 (1) 简化： 1.pH 6 2.pH 8 最简式 解：首先进行体系分析， 0.10 mol/L NH4HF2 0.10 mol/L NH4F + 0.10 mol/L HF 体系中的酸 NH4+，HF； 体系中的碱：F- 构成缓冲体系 对缓冲体系 ，可先由最简式此估计[H+]和[OH-]，并依此判断该结果是否准确。 例题 求0.10 mol/L NH4HF2 溶液的pH。 什么情况下可用最简式？ 5.4.3 缓冲容量与有效缓冲范围 缓冲容量 是指缓冲溶液抵御pH值变化的能力。定义为 OH- pH H+ pH 式中a与b分别代表加入的强酸或强碱的浓度。 缓冲容量是溶液的一个状态参数，当溶液的状态发生变化时，缓冲容量也发生变化。 例如，当缓冲溶液被稀