第6章化学平衡常数-2015.ppt

若分解时氧分压始终维持在空气氧分压（0.210p?）则 K?700K=[p(Hg) /p?][0.210p?/p?]1/2=0.264 p(Hg)=0.576 p?=57.6 (kPa) 总结：例2中当平衡时氧分压改变时，汞蒸气的平衡分压也会改变，但它们相互制约 平衡时 x 0.210 p? 250℃ 时，PCl3(g) + Cl2(g)=PCl5(g) 的 K?= 0.54，在一密闭容器中装入1.00 mol的 PCl3 和1.00 mol的Cl2，若达到平衡时，总压力为100 kPa，求各物质的物质的量分数。 解： 设生成PCl5的物质的量为x mol PCl3 + Cl2 = PCl5 达平衡时物质的量/mol (1.00- x) (1.00- x) x 物质的总量 = (2.00- x) mol 解得 x = 0.19 已知在250℃，气相反应：PCl5=PCl3 + Cl2 的 K? = 1.85，若等摩尔的PCl3 和Cl2 在5.0 L 容器中在该温度下达平衡，测得PCl5 的分压为100 kPa，求PCl3 和Cl2 的原始物质的量。 解：设PCl3 和Cl2 的初始压力为p kPa PCl5 = PCl3 + Cl2 初始压力/kPa 0 p p 平衡压力/kPa 100 p -100 p -100 p = 2.36 ? 100 kPa 1. 判断反应的程度 K 愈小，反应进行得愈不完全； K 愈大，反应进行得愈完全； K 不太大也不太小，反应物部分地转化为生成物。 §6-3 浓度对化学平衡的影响 J 与 K? 的关系与反应的方向 ? ? ? △rGm= △rG?m(T)+RTlnJ 若化学反应自发进行时，△rGm0 ∴△rG?m(T)+RTlnJ0 ∵△rG?m(T)= -RTlnK? 则：-RTlnK? +RTlnJ0 即：JK? J 与 K? 的关系与反应的方向 2.化学平衡的质量判据（判断化学反应进行方向的依据）： J=K? 系统处于平衡状态 JK? 反应向正反应方向进行 JK? 反应向逆反应方向进行 注:利用Kp与Kc与相应的反应商J相比较，也可以判断反应方向，但必须注意K与J的一致性。 例：含有0.100 mol/LAgNO3，0.100 mol/L Fe(NO3)2和0.01mol/L Fe(NO3)3的溶液,发生如下反应:Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag(s) 25℃时的标准平衡常数为2.98。 (1)判断此条件下反应向哪一个方向进行。 解: 反应开始时的反应商: ∵JK? ∴反应正向进行 (2)平衡时,Ag+,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少? 解:设Ag+变化的浓度为xmol/L Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag(s) 初始浓度/mol·L-1 0.100 0.100 0.010 变化浓度/mol·L-1 -x -x x 平衡浓度/mol·L-1 0.100- x 0.100- x 0.010+ x x=0.013即[Fe3+]=0.01+0.013=0.023 (mol/L) [Fe2+]=[Ag+]=0.100-0.013=0.087 (mol/L) （3）Ag+的转化率为多少？ （4）如果保持Ag+，Fe3+浓度不变，而使[Fe2+]变为0.300 mol/L，求Ag+在新条件下的转化率为多少？ 解：设在新的条件下Ag+的转化率为?′ Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag(s) 初始浓度/mol·L-1 0.300 0.100 0.010 变化浓度/mol·L-1 -0.1 ?′ -0.1 ?′