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第7章 (新)非离子表面活性剂
Peregal O(平平加O)的合成方法 高碳醇的制备方法 天然油脂和脂肪酸还原法 有机合成法 羰基合成法 齐格勒法 石蜡法:得到的是仲醇,为自由基反应 环氧乙烷的制备方法 环氧乙烷的合成方法主要有氯乙醇法和直接氧化法 氯乙醇法 图7-5 氯醇法生产环氧乙烷工艺流程 1-氯乙醇反应器;2-氯乙醇储槽;3-混合器;4-皂化釜;5-回流冷凝器;6-汽液分离器;7-初馏塔;8-精馏塔 直接氧化法 工艺新,反应过程中不使氯气,生产费用低,而且产品质量较好 环氧乙烷纯度99.9%,醛含量(以乙醛计)100ppm,水分含量0.03% 主反应 副反应 非离子表面活性剂的合成方法 C18H37(CH2CH2O)10OH工艺流程图 图7-6 C18H37(CH2CH2O)10OH生产工艺流程图 7.4.2 烷基酚聚氧乙烯醚 结构通式 R为碳氢链烷基 一般为八碳烷基(C8H17)或九碳烷基(C9H19) 很少有十二个碳原子以上的烷基做取代基 烷基酚的制备 苯酚与烯烃的反应 与卤代烷的反应 烷基酚聚氧乙烯醚的合成 壬基酚聚氧乙烯醚的合成 二苄基联苯基聚氧乙烯醚 性质与用途 根据环氧乙烷加入量不同,可制得油溶性、弱亲水性及浊点达100℃以上的强亲水性化合物 表面张力随环氧乙烷加成数不同发生变化,随着n的增加,水溶液的表面张力逐渐升高。 n=8~10时,水溶液润湿性好,表面张力低 n15,可在强电解质溶液中使用。 化学性质稳定,耐酸和强碱,在高温时亦不容易被破坏 可用于金属酸洗及强碱性洗净剂中 还可用作渗透剂、乳化剂、洗涤剂及染色中的剥色剂等 对氧化剂稳定 不易生物降解 7.4.3 聚乙二醇脂肪酸酯 脂肪酸与环氧乙烷酯化 脂肪酸与聚乙二醇酯化 脂肪酸酐与聚乙二醇反应 脂肪酸金属盐与聚乙二醇反应 脂肪酸酯与聚乙二醇酯交换 脂肪酸与环氧乙烷(EO)反应 产品通式:RCOO(CH2CH2O)nH 反应过程: 第一阶段可叫做引发阶段 第二阶段是聚合阶段,反应式为: 脂肪酸与聚乙二醇反应 由脂肪酸与聚乙二醇直接酯化制备脂肪酸聚乙二醇酯 采用酸性催化剂如硫酸、苯磺酸等 为了主要获得单酯,通常要加入过量的聚乙二醇 月桂酸聚乙二醇酯的合成 产品的性质和应用 与高级醇或烷基酚的环氧乙烷加成物相比,一般渗透力和去污力较差,但具有低泡和生物降解性好的特点。 主要用作乳化剂、分散剂、纤维油剂(纺织用或整理用)和染料助剂等使用,此外在皮革、橡胶、制药等部门也有应用。 由于结构中具有酯键,因此对热、酸、碱不够稳定,易水解成肥皂。 7.4.4 脂肪酰醇胺(聚氧乙烯酰胺) 结构通式 主要反应 其中p+q=n 有1:1型和1:2型两种形式 1:1型 合成:由1mol脂肪酸酯与1mol二乙醇胺反应 特点:水溶性差,但在洗涤溶液中具有很好的稳泡作用,故可用作泡沫稳定剂 1:2型: 由1mol脂肪酸与2mol二乙醇胺反应制得 水溶性优于1:1型 有人认为可能形成下列化合物,也有人认为是二乙醇酰胺与胺皂的共胶束现象造成 7.4.5 聚氧乙烯烷基胺 结构通式 反应式 产品系列 商品Ethomeens:伯胺同环氧乙烷反应 商品Priminox:叔胺和环氧乙烷反应 商品Pplyrad,脱氢松香胺是同环氧乙烷发生反应 7.4.6 聚醚 这里所讲的是指整嵌型聚醚,是环氧乙烷和环氧丙烷的整体共聚物 主要品种 以乙二醇为引发剂的Pluronic 以乙二胺为引发剂的Tetronic Pluronic类聚醚型非离子表面活性剂 结构通式 聚氧丙烯基为疏水基团,且a≥15 两端的聚氧乙烯基为亲水基团,占化合物总量的10~80% 合成方法 图7-7 Pluronic的商品格子图 产品性质 产品分子量范围为1000~16000 吸湿性差 在水中的溶解度随EO加成量的增多而增加,随PO加成量的增加而下降 产品组成:商品格子图 应用:主要用在石油工业中 二次采油:一般二次采油量为40~50% 原油破乳:加入5‰的表面活性剂,就能使乳液破乳,破乳后油的含水量可降至1%,污水采油量(可理解为水中油的含量)可降至3‰以下 * 《表面活性剂化学》 主讲教师:李爱阳 Email:layllp@126.com 第7章 非离子表面活性剂 7.1 概述 7.2 非离子表面活性剂的性质 7.3 合成聚氧乙烯表面活性剂的基本反应——氧乙基化反应 7.4 非离子表面活性剂的合成 7.1 概述 产量上是仅次于阴离子表面活性剂 较晚应用于工业生产中的一类表面活性剂 起始于二十世纪三十年代,最早由德国学者C·肖勒(C.Schuller)发现,并首次于1930年11
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